А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Появление слабороаового окрашиванин укааыаало на окончание титрованин. Ошибка составлнет 2з4. Определению мешают хлориды, сульфаты, мышьяк, кальций и медь. Мор 19541 определял висмут по количеству связанной с ним хромовой кислоты. Отфильтрованныи и провзытый осадок бихромата висмутила растворяют в серной кислоте, добавляют избыток титрованного раствора сульфата аакиси железа и оставшееся дзухвалентное желеао титруют перманганатом. По Моаеру [9651, один из важнейших недостатков этих методов— растворимость осадка (В!0)зСгз07 в слабокислом растворе. При осаждении висмута бихроматом калия кислотность раствора повышается: 2В1++ СгзОтз +,2НзО=(В10) Сг,©, -1-4Н+, Если кислоту нейтрализовать аммиаком, то осадок частично перв- ходит в более основную соль.
Рупп и Шауман (1137), осаждали висмут хроматом при комнатной температуре и избыток хромата определяли в аликвотпои части филь- грата иодометрическим методом (осадок не промывается). Замена бихромата хроматом приводит к несколько лучшим реаультатзм. Проверяя объемные методы, Мозер 1965) нашел, что наиболее удовлетворительные результаты дает метод Руппа и Шаумава. Метод позволяет избежать утомительного промывания осадка. Висмут осаждают из слабокислого раствора.
Результаты аависят от концентрации растворов. Только прн очень строгом соблюдении условий осаждения (концентрация, кислотность, теипература) удается получить более или менее правильные реаультаты. Объемные методы, основанные ка осаждении висмута в виде бихромата внсмутила, дают неудовлетворительные результаты [275], Оливерио [1018) осаждал висмут иа слабокнслого раствора прибавлением 0.1 н, раствора КзСгОю После отфвльтрованин осадка (В!0)зСгзОг избыток хромовой кислоты в фильтрате определяют добавлением соли Мора н титрованием обрааовавшегося в эквивалентном количестве трехвалентного железа раствором треххлористого титана в присутствии роданида аммония. Можно также отфильтрованный и проиытый осадок (В!0)зСгзОг растворить в НС! и количество хромовой кислоты определить таким же образом, М.
Б. Щиголь [241) осаждал висмут хроматом калия в присутствии ацетата натрия, благоприятствующего полноте осаждения. В мерную колбу ка 50 мл помещают по 5 мл 0,1 н. раствора ацетата натрия, 5 мл 0,03 н. раствора хромата калия и 5 мл анализируемого раствора висмута приблизительно 0,0005 н. концентрации, Смесь взбалтывают и оставляют на 5 мин., аатем разбавляют водои до метни, снова взбалтывают и фильтруют через сухой фильтр в чистый приемник, отбрасывая первые порции жидкости. 25 мл фильтрата переносят в колбочку с притевтой пробкой, прибавляют О,! — 0,2 г ноднстого калия и 5 мл приблиаительно 6 н, раствора серной кислоты, после чего оставлнют в темном месте на 10 мин.
Выделившийся иод титруют 0,005 к. раствором тиосульфата в присутствии крахмала. 1 мл этого раствора отвечает 0,522 мг висмута. 102 'Содержание висмута вычисляют по разнице между холостым опытом и результатом титрования. Щигель определял таким образом 0,5 — 2,6 мг висмута. Батман [2941 разработал газоволюметрический метод определения .висмута, основанный нц осаждении висмута в виде бихромата висмутила по Леве и определении количества хромовой кислоты в осадке или аликватной части фильтрата по объему кислорода, выделившегося при дей,ствии на нее серной кислоты и перекиси водорода: КзСгз07+ 5НзОз+ 4Нз80з — Кз804 + 9НзО + Сгз(ЯОз)з+ 40з. Бауман получил по этому методу удовлетворительные результаты.
По Ризенфельду [1098], количество выделяющегося кислорода аавн.сит от относительных количеств НзОз и НзСгОз в растворе. 8. Молибдат аммония Весовой и обьемный методы определения висмута осаждением молибдатом аммония не имеют каких-либо тгреимуществ перед другими более легко выполнимыми и точными методами. Весовое определение висмупзгз Миллер и Круаер 1947] осаждали впсмут молнбдатом аммония в виде висмутаммоппймолнбдата, переводили его нагреванием до слабокрасного каления в соединение состава В!зОз 4Мо04 и взвешивали. По Миллеру и Крузеру, при осаждении висмута раствор следует нейтрализовать по конго нраскому, а осадок нужно промывать раствором ааотнокнслого аммония в отличие от рекомендации Рндорера, который применял соответственно метпловый оранжевый и сульфат аммония (см. стр. 104).
К раствору нитрата висмута прибавляют обычный кислый раствор молпбденовокислого аммония в 4 — 5-кратном иабытке против теоретического количества, При этом осадок ке образуется. Затем добавляют несколько капель конго красного и при непрерывном перемезпнвании приливают по каплям нз бюретки сильно разбавленный раствор аммиака до появления розовой окраски.
Затем добавляют 1 — 2 капли разбавленной ННОз до появления лилового окрашивания, разбавляют до 150— 200 мл и раствор с осадком нагревают до 50 — 60с, время от времени помешивая. Объемистый осадок отфильтровывают через платиновый тигель Гуча и промывают Ззз-ным раствором ННзХОз до объема фнльтрата 400 — 500 зш. Затем накрытыи тигель высушивают на воздушной бане прн 160а, содержимое тигля смачивают несколькимн каплями концентрированной ННОз и нагревают в самой верхней части пламени горелки Бунзена, причем йужно следить, чтобы дно тигля было нагрето самое большее до слабокрасного каления.
Затем снова смачивают концентрированной НКОз и прокаливают; это повторяют до тех пор, пока осадок не станет слегка желтоватым, а вес осадка больше не будет изменяться. Состав полученного таким обрааом осадка соответствует формуле В!зОз МоОю По Мозеру [968, стр. 511, метод очень сложен в выполнении и не имеет каких-либо преимуществ по сравнению с другими методамн.
Вентер и Цнмерман [1350) нашли, что этот метод дает неточные результаты,йвследствие чего он не нашел' практического применения. Объемное определение аисм))та Ридерер [1097] осаждал висмут из слабоааотнокислого раствора иабытком молибдата аммония, восстанавливал шестивалентныи молибден, свяаакный с висмутом, металлическим цинком в редукторе Джонса и титровал восстановленный молибден пермажаяатом. Обрааующийся осадок молибдата висмута имеет, вероятно, состав, отвечающий формуле В1ННэ(МоОэ)э [948]. К анализируемому азотнокислому раствору соли висмута (содержащему около 5 э~~ Н ХОз) при ба еляют трех- или четырехкратный избыток раствора молнбденовокнслого аммония, раствор нейтралиатют по метиловому оранжевому и затем подкнсляют 1 — 2 каплями 30'4-ной ааоткой кислоты. Раствор с осадком нагревают ка маленьком пламени на асбестовой пластинке при непрерывном помешивании до обрааования хлопьев я после отстаивания осадка (па что требуется несколько секунд) сливают прозрачный раствор череа фильтр.
Осадок промывают два рааа декантацией Зай-ным раствором сульфата аммония, аатем промывают его на фильтре, растворяют в раабавленной серной кислоте и полученный раствор пропускают череа редуктор Джонса при отсасывании. Восстановленный раствор сильно подкисляют серной кислотой и тотчас титруют пермангакатом. Осадок молибдата висмута имеет чистобелый цвет. Пуи неправильных условиях работы иногда выпадает канаресчко-желтыи осадок и получаются киакие реаультаты.
В этом случае к раствору с осадком прибавляют аммиак до щелочной реакции, образовавшуюся гидроокнсь висмута растворяют в ааотной кислоте и на прозуачного раствора снова осаждают висмут, как описано выше, причем дооавлять молибдат аммония обычно ке требуется. При вычислениях Ридерер исходит из предположения о том, что МоОэ восстанавливается в редуктора Джонса до МоээОэп Отношение между висмутом и молибденом в осадке равно В1: Мо=1: 1,977.
Моаер [965) всегда получал по методу Ридерера слишком кнакие для висмута реаультаты. Удоплетворительные реаультаты (ошибка 0,3эб) можно, по данным Мозера, получить, восстанавливая молибден в колбе„ снабженной манометрической трубкой, и титруя раствором перманганата, установленному по висмуту. Однако метод отнимает очень много времени. Низкие реаультаты получаются вследствие частичного обратного окисления воздухом восстановленного молибдена, и это явление может быть устранено, если прошедший через редуктор Джонса раствоп собирать в раствор сульфата трехвалентиого желева [627, стр. 280]. В связи с вышесказанным молнбдатный метод требует дальнейшей проверки.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
