А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 26
Текст из файла (страница 26)
9. Иедноватая кислота Иодиоватпя кислота или ее растворимая соль выделяет из слабокислого раствора висмута белый осадок основной соли непостоянного состава. Разработанные нп этой реакции объемные методы определения висмута оказались неточнымиг Определению метают ионы, образующие малорастворимые иодаты.
Объемиое определение вием))та Бюиссон и Ферри [383] описали метод объемного определения висмута, основанный на осаждении висмута иэ уксускокислого раствора иабытком титрованного раствора иодноватой кислоты. Осадок иодноватокислого висмута отфильтровывают череа сухой фильтр;к определенному объему фнльтрата прибавляют серную кислоту и затем избыток иодистоге 104 калия. Выделившийся иод оттитровывают. Титр раствора иодноватой кислоты устанавливают по металлическому висмуту.
Мозер [965] покааал, что иодноватая кислота из уксуснокислого раствора висмут количественно не осаждает. Рупп и Краус Н136] определяли избыток К)Оэ после осаждения вис мута в аликвотной части фнльтрата, добавляя 1 — 2 г иодида калия, около 10 мл раабавленпой НтБО4 и титруя выделивпшйся иод. В зависимости от условий осаждения осадок полата висмута имел самый рааличный состав. Получить постоянные результаты им не удалось. Мозер ]965] осаждал вйсмут иа слабоааотнокнслого раствора в мерной колбочке иабытком титрованного раствора иодата калия, разбавлял раствор до метни, аликвоткую часть фильтрата подкислял серной кислотой, добавлял избыток иоднда калия и выделнвпшйся иод оттитровывал тиосульфатом.
Он получил для висмута слишком низкие и непостоянные реаультаты, так как осадок иодата висмута не имел постоянного состава. М. М. Кириллов [96] описал мнкрообьемпый метод определения, основанный на осаждении висмута в виде основного иодата. Метод, однако, принципиально не отличается от ранее предложенных манро- методов. М. Г. Щиголь ]241) рааработал следующий ход анализа: в колбочку емкостью 50 мл вводят 5 мл примерно 0,1 к. раствора ацетата натрия, 5 мл 0,02 н. иодата калия и 5 мл раствора соли висмута приблизительно 0,005 к. нонцентрации.
Смесь взбалтывают и оставляют в течение 5 мин., после чего раабавляют водой до метки н фильтруют через сухой фильтр. 25 мл фильтрата переносят в колбочку. с притертой пробной, прибавляют 0,1 — 0,2 г иодистого калия и 5 мл 6 н, раствора серной кислоты, дают постоять 10 мик. в темном месте, после чего титруют выделившийся иод в присутствии крахмала 0,005 н.
раствором тиосульфата, 1 мл которого соответствует 0,2612 мг висмута. Щиголь утверждает, что он получил по этому методу достаточно точные реаультаты при определении 0,5 — 2,6 мг висмута. 10. Родакохроыицт калия К [Сг(БСХ)з] Роданохромиат калия количественно осаждает [893] висмут из азотнокислого раствора в виде иктенсивнокрасного мелкокристаллического соединения состава Н[[Сг(ЯСЫ) ]. )ри очень разбавленных растворах соли висмута легко образуются пересыщенные растворы, поэтому определить чувствительность реакции оказалось невозможным. Однако растворимость осадка ничтожна: 1 ч. растворяется в 300000 ч. 0,1 н, НХО . На реакции осаждения висмута родаиохромиатом калия разработаны удовлетворительные весовые и объемные методы. Определению висмута не мешают Сг, А], М, Хп, й1п, Ве, Бг, Со, Регт.
Определению мешают металлы группы сероводорода, хлориды. Важное преимущество этого метода заключается в том, что сульфаты не мешают. Отирьэтие еиом ута Молтерер ]955) открывал висмут капельным методом, применяя ЗМ-ный спиртовый раствор реагекта. Открываемый минимум 0,4 7 ВН предельная концентрация 1: 31 000. 105 По Росси и Вега [1123], каплю раствора неорганической соли висмута, подкисленной соляной или ааотаой кислотой, помещают на фильтровальную бумагу и высушивают осторожным нагреванием. Затем наносят каплю 3',4-ного раствора Кз[Сг(БСХ)2] в 502!2-ном спирте и бумагу снова осторожно высушивают. Образуется красный осадок.
Окраска сохраняется длительное время. Открытию мешают РЬ, Т11, Н821, Н81, Л8, образующие оранжево-желтые осадки. Сурьма не мешает, так как обрааует светложелтый осадок, П. М. Исаков 190] рекомендует открывать висмут в полевых условиях в рудах и минералах, обрабатывая немного испытуемого материала серной кислотой, выпаривая избыток ее и растирая остаток с 1 — 2 кристалликами родааохромиата аммония. В присутствии висмута смесь становится красно-оранжевой вследствие образовании ВЦСг(БСХ)2]. Е.
И. Никитина [152, стр. 58! открывала висмут капельной реакцией с роданохромиатом калия при сортировке брона и латуней беэ взятия стружки. Лесовое, отьределеизгс вмсмитаа Висмут осаждают иэ аэотнокислого раствора. Изменение к широких пределах концентрации кислоты в анализируемом растворе и количества осаднтеля почти ае влияет на результаты. Небольшое содержание висмута в В2[Сг(ЯС]2[)31 увеличивает точность его определения !893, 8971. Применяемый для осаждения Кэ[Сг(БС(Ч)2] ае должен иметь валаха. Старые препараты очищают перекристаллнзацией из спирта. Для осаждения 100 мг В1 растворяют 1 г Кэ!Сг(БСН)2] в 25 ил воды и энергично встряхивают с 4 — 5 г животного угля.
Через 2 — 3 мин. этот раствор фильтруют непосредственно в нагретый до 25 — ЗОО аналиаируемый раствор, подкисленный до 0,33 — 1 а, относительно НХО2. Раствор может содержать Мо, Сг, Л1, Ге, Хп, Мп, Н], Со, ЫК, Са, Бг, Ва, (Ча, К. После добавления нескольких на!!ель профильтрованного раствора Кэ[Сг(БС)Ч)2] осадок может сразу ае появиться. В этом случае в раствор вносят несколько маленьких кристалликов Кэ[Сг(БСХ)2]. При атом обычно выпадает кирпично-красный, более нли менее ясно кристаллический осадок.
Когда осадок начнет выделяться, продолжают прибавлять раствор Ка[Сг(БСХ)в] по каплям. На это требуется 5 — 8 миа, Затеи раствору с осадком дают постоять 10 мин., время от времени встряхивая. Осадок отфильтровывают через фильтровальаый тигель, хорошо промывают водои, высушивают при 120 — 130с и взвешивают.
При определении 80,92 мг висмута Мар нашел 80,83, 80,93, 81,03 и 80,90 мг, При определении 50 — 100 мг В1 в присутствии 130 — 520 мг Сг, 0,37 — 1,1 г молибдата аммония, по 100 мг Л!, Н1, Еп, Мп, МК, Ва, Бг, Со, 100 — 300 мг Рез+ наибольшая ошибка составляла от +0,4 до — 0,45 мг В1. Правильные результаты получаются только при очень большом избытнэ осадителя (жидкость аад осадком должка быть темпофиолетового цвета) и в присутствии значительных количеств кислоты, Образовааие светлоголубовато-фиолетового осадка при добавлении раствора Кэ[Сг(БСН)2] указывает аа недостаточную концентрацию свободной кислоты в растворе; при последующем добаьзешги 2 н, НХО2 осадок становится красным. Окислы азота мешают определению.
Их удаляют кипячением. Если присутствует трехвалеитное железо, то перед осаждением висмута его восстанавливают сульфатом гидразина. При работе со старыми препаратами Кэ[Ст(БС]Ч)в! получаются завышенные (на 0,524) результаты. 108 П о ШтаммУ и Гориагу [1248], аналиаируемый раствор должен содержать около 1 В! на 5 .
В жом случае образуется не „ишком и дко кристалличэскни осадок а висмут осаждается количественно Обаемиое определение висмдтаа Ма ар [8931 осаждал висмут,в виде гексароданатохромиата В![Сг(ЯС2[)21 и определял в нем хром иодометрически после ,его окисления до хромовой кислоты перекисью водорода в щелочной среде. Промытый осадок В][Сг(ЯСХ)21 увлажняют на стеклннпом фильтре копц. НХО . При этом наступает бурная реакпия окисления с выделением НСц[ (тяга!). По окончании реакции жидкость отсасывают, фильтр промывают разбавленной НАВОЗ, затем водой, фильтрат и промывные воды количественно переносят в стакан и удаля!от НС]2[ 5-минутным кипнчением. Для окисления хрома до шестивалентного состояяин к раствору добавляют едкий катр до тцелочной реакции и затем Н,О2 и продолжают кипятить.
Избыток перекиси водорода раэрупгают добавлением 3 — 5 мл 5%-ного раствора ]2[1(]ь[О ) 3- в (]Ь[03)2 и 3-минутным кипячением. К охлажденному аст ору добавляют Кз, подкисляют и выделившийся нод титруют 0,05 — 0,02 н. раствором ]![а Я О . 1 мл раствора 0,05 н. ]Ь[а Я О 2 2,3' '2 2 3 соответствует 3, 283! мг В]. Точность при определении 50 мг висмута:1-0,1 — 0,3 мг. [т!ар не получил удовлетворительных результатов при определении количества ЯС!ч' в В2[Сг(ЯС]2[)2~ по броматометрическому методу Тредвела и Маура.
Монтекюи и Карреро [9561 определяли количество ЯС.ч в В[[Сг(ЯСХ)21 по несколько видоизмененному броматометрическому методу Тредвела и Мура. На 1 атом В! расходуетсн 36 эквивалентов бромата. Описываемый ни2ке метод Штамма и Горинга по Карреро 1 дает более цадежные результаты, чем броматометри- 1400 ! ческий метод. Осадок В][Сг(ЯСа[)21 разлагают едким натром и полученный раствор, содержащий ЯСХ, вносит в избыток щелочного раствора перманганата Н2481.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
