А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Однако. 0,002 — 0,1 г висмута количественно осаждаются 1Оэйэ-ным раствором кобальтицнанида калия (10 мл) иа 100 мл 252~4-ной Н2804, содержащей 1 г Ха2804 (после 2-часового стояния). Белый остаток кобальтицианида висмута полностью разлагается разбавленным (1: 3) амина ком. Другие катионы в сернокнслом растворе (в отсутствие Ха2804) относятся к раствору Кэ[Со(СХ)4] следующим обрааом (табл. 32). В работе описано открытие висмута н растворе, содержащем катионы с которыми К«[Со(СЬ))«] обрааует нерастворимые осадки (Сп, Сб, 2п Ая, Нй~, Нй~!), и в растворах, содержащих К, Ыа, щелочновемельные злементы А1, Т1, ЭЬ, Аз!!!, Аз~, Н8С!з, Яптт, 51я, $5. Сульфаты щелочных металлов. Серная кислота Сульфат висмута растворим в Н,ЯО«. Ои дает с сульфатом калин хорошо кристаллизующуюся двойную соль (при испарении раствора), часто используемую для микрокристаллоскопического открытия висмута.
Висмут взвешивался в виде сульфата, полученного при выпаривании чистого сериокислого раствора, только при определении его атомного веса из отношений [628, 9)7] ВззОз: Взз(804)э и 2В[: В],(80„)з. При этом были получены плохие результптй [27), 420] вследствие заметного разложения В! (80,)„. Взвешивание висмута в виде основного сульфата В«,Оэ'80,'Н,О (метод Люфа [887]) ие имеет практического значения. Применяемый при техкическом аинлизе метод отделения свинца от иебольших количеств висмута осаждеаием серной кислотой кеиадеитек и малоудовлетворителеи и в настоящее время должен быть оставлен (иапример, знмекеи бромид-броматпым методом). Вместе с сульфатом свинца всегда осаждается часть висмута.
Отиръ«язие виол«утва Висмут открывают по образованию характерных кристаллов двойной соли сульфата висмута и калин [300, 301 (стр. 98), 1156, 1176]. Металлы четвертой аналитической группы открытию висмута почти .не мешают, Свинец осаждают в виде порошкообразного сульфата добавлением серной кислоты. Хлориды мепжют открытию висмута, Открываемый минимум 0,3 т В!. Кристаллоскопические константы двойной соли сернокислого висмута и калия описаны в книге О. М. Аншелеса и Т. Н.
Вураковой (7, стр. 37, 118). Оп«деление еисз«кяэа При технических анализах висмут часто отделяют от свинца осаждением последнего серной кислотой. По Роае [1107, стр. 120], длн отделения В! от РЬ к азотаокислому раствору обоих металлов прибавляют избыток Н«80«и выпаривают до начала появления белых паров. После этого прибавляют воду, причем сульфат висмута растворяется, если присутствует достаточныи избыток Н«ЯО«. Осадок РЬЭО«отфильтровывают и промывают разбавленным раствором Н«80«, высушивают и навешивают. Из фильтрата осаждают висмут карбонатом аммония. Метод дает не особенно точные результаты. По Фогелю [1333], главная трудаость разделения висмута и свинца при помощи серной кислоты состоит в улавливании момента, когда нужно прервать выпаривание серпой кислоты. Он рекомендует следующие условия работы: анализируемый раствор, к которому прибавлена серная кислота, выпаривают до полного пренращения образования белых 112 6 А.
и. вхсев 1)3 .паров, затем сухой остаток сэшчивают разбавленнон водой при перемешивзнии и фильтруют. Проверяя точность этих методов, Штеин [1255! нашел, что при условмях, рекомендованных Розе, не достигается удовлетворительного рааделенин висмута н свинца. При отделении неболыпих количеств висмута от свинца получены почти приемлемые реаультаты. Метод Фогеля при отделении свинца от не слишком болыцпх количеств висмута дает более надежные реаультаты, чем ранее предложенные методы. По Хазрейдтеру [653], при отделении В! от РЬ при помощи серной кислоты нельзя выпаринать до появления белых паров во избежание осаждения части В! с РЬЭО«н получения слишком низких результатов. При определении 0,03«/э В! в свинцовой руде в случае выпаривания до белых паров найдены лишь следы его (0,00! я 0,008«4).
Хаарейдтер рекомендует при анализе нокоторых свинцовых руд, содержащих мышьяк, опредолять висмут не непосредственно в руде, а в королы«е свинца, полученном прн восстановительной плавке в железном тигле по так называемому бельгийсному методу. Королек металла, полученный нз 25 г руды, растворяют в смесй 40 мл НМО, (уд. в. 1,2) и 40 мл воды.
Из этого раствора главную часть свинца осаждают избытком разбавленной Н«8О«(1: 1). В алнквотную часть раствора, соответствующую 20 г руды, после раэбавлензя пропускают на холоду сероводород. Осадок сульфндов хорошо проьпавают подан«леннон водой, затем обрабатывают раствором сульфнда натрии н снова промывают водок. Сульфиды растворяют в горячей ННО«, раствор упариваак с Н«80«, но не до появления белых паров; прибавлнют воду, осадок РЬБО«отфильтровывают и промывают его разбавленной Н«ЯО«.
Иэ фнльтрата осаждают вясмут карбонатом аммонин, хорошо промытый осадок растворяют в горячен разбавленной Н«ЯО«и определяют висмут нолориметрически. Метод Хазревдтера рекомендован в «Избранных методах длн арбитражных анализов при исследовании руд, металлов п других горноааводских продуктов« (3!., 1931, стр. 34). Гесливг [682) показал, что этот метод непригоден, ею«н свияцовая руда содержит Эп, БЬ, Аз и Сп, так как часть висмута переходит в шлак. Более удовлетворнтевьаыо резус«ьтаты получаются, если свинцовую руду сплавлять с Ка«О«.
Наруи [1005) научал отделение свинца от висмута осаждением свинца н виде РЬБО«. При выпаривании с Н«80«при температуре около 250э образуется РЬБО«, практически свободный от вксмута [508). Энергичное нагревание при 350 — 400 приводит к значительному загрязпонию осадка РЬБО« висмутом. Так как один висмут при этих условинх не осаждается, то, веронтйо, при перегреве образуется комплексный свинцововисмутовый ион. В. Ф. Гиллебрандт и Г. Э.
Лендель [62 (стр, 85), 212) отмечают, что отделение свинца от висмута выпариванием с Н«ЯО«яе является количественным, поскольку висмут захватываетсн осадком сераокнслого свинца. М. П. Верховцев [52) установил, что прн отделении свинца от висмута при больших навесках анализируемого снинца (100 г и более) наблюдаются заметные потери висмута вследствие его абсорбции осадком РЬЯНО«, Лишь при малых навесках (10 — 20 г) наблюдаются незначительные потери висмута. Определяя висмут в свинцовых копдентратах, С. М.
Анисимов и Е. А. Никольская [6] нашли, что при отдсзении свинца в виде сульфата для висмута получаются слишком низкие результаты. Около половины всего количества висмута увлекаетсн сульфатом свинца, причем количество адсорбнровавного висмута даже при анализе одного материала весьма непостоянно. 0 0,0010 0,00007 0,00107 $7.
Другие реактивы 16. Соляная кислота а Ошделемие аз>смута з См. также стр. !84. 114 При растворении сульфидных руд в НХОз часть свинца выделяется в виде сульфата, который адсорбирует небольшое количество висмута, что также приводит к некоторой ошибке. Разделение висмУты и свинца выпаРиьзкием с Н,ЗОз очень часто применяется, несмотря на несомненные недостатки, при анализе свинца [746[, медных шлемов [390[, сплавов, руд, шлаков и многих других мате калан. есколько более удачный вариант отделении свинца от висмута при анализе технического свинца описан С. Ю. Файнберг [218). Раве [1112) разделял висмут и свинец при помощи соляной и серной кислот.
Разбавзенный ааотнокислый раствор висмута и свинца выпаривают до цеболыпого объема и прибавлнют НС1 до перехода всего висмута в раствор, избегая слишком больших ее количеств. Часть свинца при этом оказывается в осадке в виде хлорида, Затем прибавляют разбавленную Нз80з, дают постоять прн периодическом перемешивании, после чего прибавляют этиловый спирт (уд. в. 0,8), хорошо перемешивают и оставляют стоять на продолжительное время. Осадок сульфата свинца отфильтровывают и промывают спиртом, содержащим немного НС1, аатем чистым спиртом, ыысушнвают я взвешивают. Иа фнльтрата осаждают висмут в ыиде хларокиси прибавлением большого количества воды, Так как полученная при этом хлорокнсь содержит немного сульфата, то ее сплавляют с цианидом калин и взвешива>ат висмут в виде металла, Приведенные в работе Розе результаты показывают, что метод недостаточно точен, Разделение висмута и бария сульфатным методом, с последующим осаждением висмута в виде фосфаты, не приводит к удовлетворительным реаультатам, Образу>ощийсв сульфат барин увлекает в осадок висмут, который полностью не отмывается.
Наилучшим методом рааделенин этих элементов оказался метод гидролиза висмута бромид-броматной смесью по Мозеру и Макснмовнчу с последтющим переосаждениеи висмута в виде фосфата. Гарий определяют э фильтрате осаждением серной кислотой (П. Н. Коваленко [98]). Соляная кислота успешно применяется для отделения серебра и частичного отделения свинца (метод Иненса) от висмута. Розе И108, стр. 148) осаждал свинец из азотнокислого раствора канн.
НС1 и этиловым спиртом. Висмут при этом остается в растворе. К азотнокислому концентрированному раствору обоих металлов прибавляют НС! в небольшом избытке относительно свинца и висмута и затем безводный спирт, По Розе, этот метод дает менее удовлетворительные результаты, чем метод, основанный на осаждении свинца в ниде сульфата в присутствии спирта.
При прибавлении слишком большого количества НС! часть свинца остается в растворе, а прн недостаточном количестве НС1 часть висмута выпадает вместе с хлоридом свинпа, Штеен [1255] получил по этому методу неудовлетворительные результаты. Ивенс [511] отделял свинец от висмута при аналиае технического свинца следующим обрааом: 5 г свинца растворяют в НХОз (уд.
в. 1,2), большую часть кислоты выпаривают, остаток растворяют в воде при кипячении. Затем прибывляют 50 мл НС! и раствор снова кипятят, паоле чего дают полностью охзадиться. Осадок РЬС1з отфильтровывают и слегка промывают холодной водой. Фильтрат аатем выпаривают до маленького объема и охлаждают, прибавляют 20 мл разбавленной НзЗО, (1: 3) и после стоянии в течение нескольких минут вьшаривают до удаления НС1 и НХОз, остаток после охлаждения растворнют в 50 мл воды, кипятят и, если нужно, фильтруют, переносят раствор в цилиндр Несслера и определяют висмут колориметрически реакцией с К1.
Таблица 33 Йвенс получил следующие реаультаты при определении висмута в 6 г свинпа (табл. 33). Розе [1108 стр. 429] и фрезениус [566 Ппыазвые"а Пандева стр. 607) отделяют серебро от висмута в виде АКС!. По Фрезепиусу, к азотнокислому раствору, содержащему избыток кислоты, прибавляют НС! до полного осаждения серебра. Жидкость отделяют от осадка, последний обрабатывают НХОз при нагревании, промывают азбавлекной НХО и затем водой. Р 3 Яннаш [72ГЬ стр. 101] осаждал серебро из раствора, содержащего иабыток азотной н уксусной кислот.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
