А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 32
Текст из файла (страница 32)
Н 80 и 5 мл 7,5 н. НКОз и кипятят на плитке 'О до полн г р' о а растворения меди и удаления избытка НК э. Для в пения трехвалеитного железа к немного охлаждены, у р ру ром аство п правика, снова кипятят 3 — 5 мин. и охлаждают до комнатной температурй. аство и ибавляют Если присутствует сурьма, то к охланзденному раствору при валяют около,5 г твердог фт р О,' о ф орида натрия. Затем прибавляют 8 — 10 г твердой 0,20с~' и 12 — 14 г тиотиомо евз чевины, если висмута содержится не больше О, йс и мочевнны при содернзапии 0,20 — 0,40,4~ висмута, р окр шивавие.
Раствор разбавляют до 200 мл и перед самыи изме- и ийтен явности окраски в фотоколоримет! е ф ру р . б .;ный фильтр в сухую колбу. Фотоколориметриру ~р ют с ~риолетовым умажны" фи светофильтром Зтим методом можно определя д,;с ть о 0,004сз висмута в навеске 0,8 г. К . б ную кривую строят или исходя из сплавов с в звестным 'али ровоч виси та мута или из сплава, совершенно свободнога от , у к кото ом после его растворения прибавляют определенные количест тва титрованного раствора сульфата Таблица висмута. Поскольку висмут не растворяется в алюминии, и поэтому может иметь места сегрегацил, последний метод следует предпосвсытральвъми ~ вслсриметричесвви иегсаси ,.
методов чЕсть. В табл, 37 приводятся результаты колориметрического и спеи- 0,10 трального определений висмута. 0,03 А. И. Бусев )41! разработал следующий метод определения О,ас висмута в алюминиевых сплавах. О,ОГ> Навеску ал~оминиеваго сплава в 0,1 г обрабатывают без подогревания 5 мл разбавленной соляной кислоты (1: 1) в стакане на 100 †1 мл. При этом алюминий, магний и другие элементы переходят в раствор, а весь бдльшая часть свинца и меди остаются в остатке. По окончании реакпии немедленно прибавляют 5 мл дестиллированнай Приэазлевс найдено ~ Абсолютная висмута ~ висмута ошибка 0,30 ! 0,30 0,32 ~ 0,30 0,30 ~ 0,30 0,30 0,32— 040 1 0~ 0,40 0,4 0,40— Приведенные в табл. 38 типичные результаты покааывают, что метод точен и хорошо воспроизводим.
Метод отнимает примерно в 2 раза меньше вреиени, чем ранее предложенные 0 060 0,60 1 ! 0,60— 0,60 методы, и применим к самым разнообразным алюминиевым сплавам. Определению висмута не мешают никель и марганед. На реакции висмута с тиомочевиной в ааотнокислом растворе Леутвсйн [854, 855! разработал фотометрический не~ад определении висмута воды и нерастворимый остаток отфильтровывают через маленький бумажный фильтр и быстро промывают его 2 раза неболыпими порциями горячей воды. Фильтрование и промывание остатка следует производить возможно быстрее, в противном случае для висмута получаются несколько понин<енные результаты.
Следует отметить, что фильтрование и промывание всегда идут очень быстро, Промытый осадок растворяют на фильтре н 5 — 10 мл горячей разбавленной азотнои кислоты (1: 1), собирая раствор в цилиндр для колорииетрировання на 100 мл. Фильтр промывают сна.чала небольшими порциями разбавленной азотной кислоты !1: 10), а затем чистой водой. Промывные воды также собирают в цилиндр для колориметрирования.
Затеи прибавляют туда 10 мл насыщенного водного раствора тиомочевины в желтый раствор разбавляют водой до 50 (или 75) мл. В другой такой же цилиндр для колориметрирования помещают 10 мл разбавленной азотной кислоты (1: 1), 10 мл насыщенного раствора тиомочевииы и доливают дестиллировавную воду до объема 50 (или 75) мл. Затем прибавляют из микробюретки при непрерывном перемешивании стеклянной палочкой стандартный раствор нитрата висмута в разбавленной азотной кислоте, содержащей 0,100 г висмута в 1 л, до получения одинаковой желтой окраски в обоих цилиндрах при рассматривании на белом фоне сверху вниз. Если нужно, та объемы растворов в обоих цилиндрах еще раз уравнивают добавлением воды.
Нри навеске сплава в 0,1 г 1 мл стандартного раствора нитрата висмута соответствует содержанию 0,13с висмута. Для приготовлоиня стандартного раствора висмута навеску окиси висмута в 0,1115 г растворяют в меряой колбе на 1 л в иебольшои количестве азотной кислоты (1: 1) и затем осторожно разбавляют водой. Если при атом появится муть, то добавляют азотную Табл ц 38 лица кислоту до растворения основной соли, и аатем про- Ваято по 0,1 г дуралюминия (ст.
о. 69а]. должают разбавлять водой. Состав; Сп 4,21с7, Мп 0,64%, ий 0,48%, Так как стандартных об- ре 0,79о/ Ч8 0 67% разцов алюминиевых спла- Прибавлен свийец в виде ацетата вов, содержащих висмут, в количестве 10% пока еще нет, то для проверки точности и воспроизводимости метода к навеске в 0,1 г стандартного образца дуралюмивия прибавлялись различные объемы титрованвого раствора хлорида висмута, а также ацетата свинца и затем висмут определялся, как описана выше. 9 л и. Бтсев в рудах и продуктах переработки.
Оп исследовал влияние кобальта, никеля, меди и свинца на определение висмута. Объемистый осадок, образующийся ггри взаимодействии РЬ()ЧОс)з с тиомочевиной, легко растворяется при неболыпом иагревавии (30- 40'). Поэтому при определении висмута в материалах с повышенным содержанием свинца раствор колориметрируют при 25 — 30'.
Для определения висмута в моче, кале, тканях и таму подобных при помощи тиомочевияы Томпсет [1305] предлагает следуюягий способ. йнализврусмый материал кипятят в колбе Кьельдаля с НгВОс и НС!Ос до разрушсвия оргавичсских веществ и выпаривают да удалении избьгтка НСЮс. Раствор разбавляют до 150 мл, прибавляют 100 мл 20%-нога раствора лимонкокислого натрия и аммиак до щелочной реакции (рН 8). Затем прибавляют 10 мл 2г4 — ного раствора диэтплдитиокарбамата натрия и экстрагируют с эфиром 3 раза.
При этом висмут (а также медь, свинец и дру> ве металлы, если онв присутствовали з анализируемом материале) переходит в эфир. Эфирные вытяжки выпаривают досуха в колбе Кьельдаля, разрушают органические вещества нагреванием со смесью 1 мл ковцентрировавной Нг80с и 1 мл НС10с, разбавлягот до 5 пл и прибавляют 5 мл 10',4-иог.о раствора тиомочезивы. Интекснвность окраски раствора сравнивают с интенсивностью стандартного раствора, приготовленного иа 5 мл тптрованкого раствора ввсмута в 203е-вой НгЗОь и 5 мл 10%-ного раствора югомочевивы.
На реакции висмута с тиомочевипой основав метод определения висмута в фармацевтических препаратах и биологических материалах [450] Наи,тучи>ие результаты получаются, если коночный раствор содержит 5 — 7% по весу тйомочевппы и 0,5 — 1,0 мг висмута в 25 мл. Максимум адсорбгши лежит при 460 — 465 шгс. Большие количества ртути и меди образуют с тиомочеэипой осадки, которые нужно отфильтровать вместе с другими могущими присутствовать нерастворимыми продуктами (например, каолином). Для фармацевтических препаратов результаты колорпметрического анализа отличая>тся от результатов химического анализа ке больше чеы на 0,7% . Для биологических материалов получаетоя 80 — 90% от висмута„ вероятно, вследствие потерь при озолении.
2. Тиомоченина и кремненолъфрамоная или фосфорно-нолъфрамоная кислота По Жану [740] висмутовая соль в присутствии тиомочевины дает с кремневольфрамовой кислотой хорошо выраженную соль состава: В!зОз ° 6080ЧНз)з ° гНОз ° 12Ч>Оз. Фосфорновольфрамовая кислота количественно осаждает висмут в 0,5 н. растворе в виде сали состава Р,О, . 241УОз. Калориметргсчеокпе окределемке егссмупссс Жан [741] осаждал висмут в виде соли с кремневальфрамовой или фосфорновальфрамавой кислотой и тиомочевиной. Полученный осадок растворяют и определяют висмут колориметрически или реакцией с тиомочевиной или с рубеанозои кислотой.
Кремневольфрамовая кислота и висмут дают в присутствии рубеапозой кислоты белую муть, буреющую при стоянии. При нагревании осадок немедленно растворяется с образованием бурого раствора, интенсивность окраски которого зависит от количеетва присутствующего висмута. 1'еакцня специфична для висмута. Метод позволяет определять висмут в сплавах для подшипников.
[(Н КН.СН, 3. Дифенилтиокарбааид Я=С' КН ° Ь]Н ° С Н 5% -ный спиртовый раствор дифенвлтиокарбаэида осаждает ич уксуснокислого раствора висмута оранжево-желтый осадок, нерастворимый в щелочах. От едкого патра осадок желтеет, з при подкислении уксусной кислотои становится кирпично-красным. Соли других металлов также дают окрашенные осадки: РЬ (из нейтрального раствора) — оранжевый, Со желтый, Сп темвозелепый, Сб грязноватобелый, К> желтый.
Ад образует осадок чистокрасного цвета, который затем буреет. С ЗЬ обраауется слабая желтоватая опалесценция, а при прибавлении соляной или уксусной кислоты — светложелгый осадок. 0 цветных реакциях других алемеятов с дифенилтиокарбазидом см. в оригинальной работе [1029] и реферате. Обрааующиеся соединения, повидимому, представляют днтиэонаты металлов. 4. Дитиаон (дифенилтнокарбааон) ,ЯН вЂ” ЯН ° С Н Я=С 'сг] — 1] ° С,Н Днтизон со многими металлами образует кнутрикомплексные соединения, нерастворимые н воде н легко растиоримые н несмешивающихся с водой растворителях.
Характерные реакции дают Сц, Ая, Ап, Еп, Сс], Ни, Т], Яп, РЬ, В1, Мп, Рс], РЬ, Ре, Со, ) ]!. Максимум абсорбции растворов дитивоната висмута и других металлов я четыреххлористом углероде определили Фишер н Вейл [550[ (табл. 39). Таблица 39 ая гп ~ д нзп Металл Вг Сп Спп Рь 560 460 Длина волны, шгг 504 520 610 625 565 620> 450 Прн осаждении висмута в присутствии тиомочевины в 1 н.
НКОг осадок содержит избыток фосфорвольфрамата. Висмут в разбавленной сервой кислоте образует [741] хорошо выраженный комплекс состава 2В!гОг 16СЗ(КН>)г (8!Ог.12!4>Оз)з. Получено также соединение состава В1гОэ.бСЗ(КНг)з 3!О* 12>>Оз. Жан разработал метод определения висмута, основанный на осаждении нерастворимой соли висмута с кремиевольфрамовой нли фосфорно- вольфрамовой кислотой и тиамачовиной. 130 Образовавшийся при рН 8,8 в присутствии избытка дитизона дитизонат висмута должен иметь состав, соответствующий формуле Вт(С, Нтзй[ 8) [715!. Относительно полноты экстрагирования висмута раствором дитнзона при высоких рН в литературе имеются противоречивые данные.
Висмут экстрагируется неполностью из птелочного цитратного раствора, содержащего высокие концентрации солей [706, 1091!. В противоположность этому имеются данные [637! о том, что в присутствии цитратов, а также цианидов висмут экстрагируется полностью. В сильно щелочных растворах экстрагирование менее полное.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
