А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 31
Текст из файла (страница 31)
в. 1,33), 20 мл НС! (уд, в. 1,18) и 10 мл раствора винной кислоты (500 г на 1 л воды). Затем прибавляют 20 мл дестиллировавной воды и осторожно нагревают иа пламени бунзенозской горелки до начала выделения газов; пламя удаляют и трубку энергично встряхивают. Реакция продолжается самопроизвольно с обильным выделением окислов ааота. По окончании реакпии добавляют 10 мл дестиллкроваииой воды а дают охладиться. Раствор должен быть прозрачным и бесцветным.
Для дальнейшего необходимы стандартный раствор В1, приготовленный растворением 0,1153 г В1>Оз в нескольких миллилитрах концентрированной НЬПз и разбавление>с до одного литра (1 мл раствора содержит 0,0001 г В!), и раствор нитрата свинца, приготовленного растворением 157> г РЬ()ЧОз)з, свободного от висмута, в 100 мл конпентрироэаиной НЬ Пз и 700 мл воды и разбэвлевием до литра (10 ы.ч раствора содер>кат 1 г РЬ).
В серию одинаковых калиброванных трубок помещают 1, 2, 3... ми стандартного раствора В! и по 10 мл раствора нитрата свинца, затем во все трубки (в том числе в трубку с раствором анализируемого металла) прибавляют по 10 мл тиомочезвны (100 г на 1 л воды), встряхивают для растворения выделившегося в верхней части трубки осадка, добавляют дестиллированную воду до одинакового объема и сравнивают интенсивность окраски иа белом фоне. Таким образом определяется приблизительное количество В!.
Для более точного определения висмута приготовляют новую серию растворов для сравнения, добзвляи стандартный висмутовый раствор с интервалами 0,1 мл (вместо 1 мл). [При определении висмута в олове приготовляют стандартные растворы, исходя из раствора, содержащего 0,1 г Зп в 1 мл. В остальном поступают, как описано при свинце.
Авторы приводят следующие результаты определения висмута в свинце (табл. 34) и олове (табл. 35). Таблица 34 вь Найдено висмута, г ссэ>счрииитрисзезтрогрз- чески зря ион виде В! Оз фвчесии ~ мощи тиэмоче- вины % 0,095 О,!07 Следы Э 0,031 0,030 0,037 0,030 0,023 ! 450 0,065 Таким образом, метод Пети и Меро дает результаты, совпадающие с результатами спектрографического определения висмута или его определения в виде В! О . Все определение отнимает меньше 2 час.
Гросгейм-Криско [619) разработал быстрый и простой фото- метрический метод определения 0,01 — 0,6% висмута в продажном свинце. Для уничто>кения желтой окраски от сурьмы (которой может содержатьсн до 6>%) н предотвращения обра- 125 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,169 0,429 0,623 0 0 0 0 0,004 0,023 0,005 0,426 0,019 0,0!О 0,009 0,016 0,029 0,067 0,095 0,107 0,00! Следы 0,03! 0,029 0,043 0,040 0,039 0,03э 0,069 0,035 0,017 0,093 О,!08 0,003 Следы 0,032 0,03! 0,049 0,039 Ос038 0,035 0,063 0,035 0,017 0,023 0,065 зования белого объемистого осадка тиомочевинного соединения свинца Гросгейм-Криско прибавлял большой избыток винной кислоты (на каягдый грамм свинца в 100 мл конечного растнора 25 мл 75о/о-ного растнорв винной кислоты).
Первые зародыши кристаллов появляются только Таблица 35 через 25 мин. Желтая окраска тиомочевинного комплекса не изменяется в течение 24 час. Найдено В1, г наздеко В1, г колоркметрвспентрогра- чесня !с тдомоче фячоскн ояяояз 0,028 Навеску свинца (1 г при содержания 0,8 — 0,03о4 В! и 2 г при содержании 0,04 — 0,0! ой В1) растворяют в 0>070 10 мл НВОз (уд, в. 1,2) при нагревании в стаканчике на 150 мл. Раствор частично выпаривают, затем прибавляют 5 мл воды, дают охладиться 'и прибавляют 10 мл 75о4-ного раствора зипвой кислоты.
Если при этом появится желтое окраппгванио, то к раствору прибавляют 3 — 5 капель 3',4-ной НоОо, нагревают до обесцвечивания я затем быстро охлаждают. После этого врибавлязот 25 мл 75ойо-ного раствора винной кислоты, раствор переносят в мерную колбу на 100 мл, с~акоп смывают Яооо-кым РастзнРом тномочевнны и доводат им до метки. Желтый раствор фотометрируют относительно воды на фото- метре Пульфриха с ртутной лампой и фильтром Ня 436.
Фотометр предпарительно калибруют по раотворам с известным содержанием виси та. й) ' ; етод позволяет определять 0,8 — 0,1',4 В! с точностью 1 — 2о4 и 0,1 — 0,03ой В! с точностью 2 — Зой. Продолжительность определения составляет 10 — 15 мив. Зишкау (1395) также определял от 0,005 до О,! о4 висмута з свинце реакцией с тиомочсвиной. 0,029 0,025 0,068 Для определения висмута в свинце по Ю.
10. Лурье н Л. Б. Гинзбург Н48! к раствору 1 г образца в 15 мл 1, 5 я. НХОз добавляют 20 мл воды, 1 г винной кислоты и 10 мл 5о!о-ного раствора тиомочевины, раствор разбавляют водой до 50 мл, часть его наливают в кювету и измеря!от светопоглощение с фильтром с максимальным пропусканием при 400 шр.. Нулевой раствор содержит такую же навеску свинца и все реактивы кроме тиомочевины. Калибровочную кривую строят по серии растноров, содержащих 1 г свинца, то же количество кислоты и тиомочевины, но различные количества висмута.
Точность етого метода равна точности иодидного метода. Описанные выше методы с тномочевиной позволшот определять больше 0,01ой висмута в свинце, что не всегда удовлетворяет современным требованиям контроля производства. А. И. Бусев и Н. П. Корец [45, 46! разработали метод определения от 0,0001 до 0,1 об висмута в свинце. Висмут предварительно отделяют от большей части свинца гидролизом. !76 Прноовлево Общее сопев.
найдено вионтто, мг ~ жавио вкс- висмута, нз мхта, мг Закон Ламберта и Вера соблюдается в пределах 0,025— 0,40 мг В! на 50 мл, если работать с ртутной лампой' и свето- фильтром с максимумом пропускания 436 шр. Растворы со- храняют интенсивность окраски не меныпе 7 днев (выделяю- щуюся муть нужно отфильтровать), если они содержат болыпой избыток тиомочевины. Интенсивность н оттенок растворов тиомочевннного комплекса не зависят от порядка смешивания растворов висмута и тиомочевиньг, Навеску свинца в 1 г при содержании висмута от 0,005 до 0,05о4 и 10 г при его содержании в количество десятитысячных долей процента растворяют в азотной кислоте (1; 4) при подогревании, избыток кислоты, по возможяости, полностью выпаривают, по нс досухо; остаток раство- ряют з небольшом количестве дестиллированной воды и нейтрализуют раствор 2 я.
раствором соды до появления мути основных солей, при- бавляют еще 1 — 2 мл 2 н. раствора соды и кипятят 1 — 2 мин, Полученный осадок содержит весь висмут и немного свинца. Раствор сливают с осадка через маленький фильтр и, не промывая, переносят фильтр с осадком в колбочку с главной частью осадка и растворяют его в раз- бавленной азотной кислоте (1: 4). Если предполагается наличие в свинце значительных количеств сурьмы, то к раствору прибавляют 1 — 2 г вин- ной кислоты.
К приготовленному азотнокислому раствору прибавляют около 5 мл раствора тиомочезнны (!00 г в 1 л воды). В присутствии вис- мута раствор окрашивается в желтый цвет, часто также выделяется не- больпзой кристаллический осадок белого цвета. Полученный желтый раствор фильтруют в цилиндр для колориметрирования, промывая оса- док и полбу неоольшими порпиямн разбавлеяной азотной кислоты (1: 4). В другой, точно такой же, цилиндр налившот раабавлонную азотную кислоту (1; 4) и около 5 мл тиомочевины и уравнивают объемы раство- ров в оооих цилиндрах.
Затем в цилиндр с азотной кислотой и ткомоче- виной прибавляют при перемешивании из микробюретки стандартный раствор нитрата висмута, содержащий 0,0001 г висмута и 1 мл раствора. Для приготовления такого раствора растворяют 0,1153 г окиси висмута в азотной кислоте и разбавляют до литра. Стандартный раствор при- бавляют до получения одинаковой окраски растворов. Если нужно, то после достижения одинаковой окраски уравнивают объемы растворов в пилиндрах.
Таблица 36 Точность метода хаРактеРи- (в 1 г свинца содержится 0,07 мг ауется данными, приаеденными висмута) в табл. 36, полученными методом непрямой стандартнзацив. Определению висмута при по. мощи тиомочевины не мешают до 1о4 цинка, кадмия, кобальта, никеля, меди и мышьяка и ло 0,174 0!5 1 022 ) 020 олова. Сурьма в количестве 0,1о4 и 0,20, 0,27 ' 0,27 выше мешает определению, так ОЗО ) Озт ~ О87 кзк она, подобно висмуту, образует, хотя и слабо, но окрашенное в желтый цвет соединение с тиомочевнной.
Опыты показали, что прибавление избытка винной кислоты для сзяаывания сурьмы в бесцветный комплекс повышает. точность определения висмута: 0,05 и 0,01ой сурьмы практически ие влияют на определение висмута. Трехвалентное железо мешает опре- 177 ! 0,092 0,092 0,092 0,021 0,021 0,03 0,03 О,!!42 0,042 ,деланию иа-за собственной окраски и вследствие того, что тиоиочевина иногда а содержит следы роданида, который с трехвалентным железом дает красный комплекс. Но 0,05 ~6 железа и менее опреде. ю .- сс к как оно довольно быстро восстанавливается тиомочевиной до двухвалентяого.
Определению висмута пе мешают хлориды в эквивачентных еисиуту количествах. на , 3 ачительные количества хлоридов заметно уменьшают интенсивность ок ость окраски тиомочевинного комплекса висмута и для вием та получаются пониженные результаты. ' от и Неке ман !621) определяли 0,01сз В! и выше в свинце сле)у-....,'. дующим методом. Навеску металла растворяют в яют в 10 мл кони.
Н10з з т в 300 мл воды и 50 мл воды и выпаривают досуха. Остаток растворя о и 30 мл НС1. Пасло охлаждения РЬС1з отфильтровывают и промывают холодной водой, содержащей Зй конц. НС . ф . р у р около 5 мг зз з, '0 . Л О, нагревают до 90 и пропускают 20 мин. сероводород. О о ф, ьтровывают и промывают 34-иой НС1, насыщен " р— водородом и нагретой до 90с. Осадок растворяют в Н.' з (уд. в. ирибавлязот 5 г твердой тио ючевины и раствор ко щриметрируют. На т ам и Кент [291) разработали метод определения висмута при помощи тиомочевины в алюминиавых сплавах. 1, г с на 150 мл прибавляют 10 мл 40сс-ного раствора КаОН и, когда прекратится б .рное выделение газа, нагревают до окончания реакции, а затем 18 .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
