А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Свинец отделяют встряхиванием с буферным раствором с рН 3,4. Висмут затем определяют спектрофотометрнческн. При определении 0 — 10 7 В) ошибка составляет ~0,5 7. Клугеску, Лонглеи и Козелка (780! определяли висмут в биологических материалах после их озоления смешанноцветным дитвзонатным методом. Для определения 0 — 10 7 висмута в биологических материалах по Лауг (840! озоляют РО г анализируемого материала при 500', растворяют золу в 2 мл концентрированной азотной кислоты, помещают раствор в делительную воронку на 250 мл, прибавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты, разбавляют водой примерно до 50 мл, прибавляют 5 капель 0,04о/ -ного раствора тимолового синего и доводят рН раствора е до 2,5 добавлением 2 н.
раствора )У(аОН. После этого висмут экстрагирузот несколькимн порциями по 10 мл раствора, содержащего 100 мг дитизона на 1 л. Последний экстракт должен быть зеленым. Вместе с висмутом экстрагируются цинк и медь. Свинец не экстрагируется. Раствор дитизонатов в СС1, собирают в другую делительную воронку, промывают 50 мл 0,2%-ной Н)зяОз (для удаления уксуснон кислоты) и количественно переносят в третью делительную воронку, прибавляют 50 мл 0,2! -ной НМОз и 5 мл 40еб-ного раствора КВг и энергично встряхивают. Висмут при этом переходит в водную фазу. Раствор днтизона в СС1„сливают, а водный раствор промывают 5 мл СС)„, которьзй затем тщательно удалшот.
К водному распюру прибавляют 5 мл раствора, приготовленного растворением 25 г КСВ) и 40 мл 14 н. ХНз в 1 л; при этом раствор будет иметь рН 9,5. Прибавляют точно 10 мл .раствора дитизона в СНС), (7 мг на 1 л СНС)з) и энергично встря- 135 хивают, экстракт фильтруют и иамеряют оптическую плотность на спектрофотометре при 490 тпр.. Определению висмута этим методом не мешают фосфаты [и хлориды), всегда црисутствуюп(ие в биологических материалах. [О-Лин-Яо [1387) разработал титрометрический метод определения следов висмута в меди при помощи дитизона после выделения висмута двуокисью марганца и экстрагирования висмута и свинца из щелочного цианидного раствора дитизоном в четыреххлористом углероде. Висмут титруют при рН о стандартным раствором дитизона в СС) .
Навеску меди, содержащую 10 — 60 т В1, растворяют в 7,5 н. ааотиой кислоте. Голи содержание висмута неизвестно, то меди берут 15 г. Полученный раствор кипятят для удаления окислов азота, охлаждают, нейтрализуют аммиаком (1; 1) до щелочной реакции ко метиловому оранжевому; аатем прибавляют столько азотной кислоты, чтобы раствор был 0,02 н. относительно НКОз, нагревают до кипения, прибавляют 5 мл 20аб-ного раствора брамистого калия и 3 мл 3",,-ного раствора пермангапата и кипятят до исчезновения окраски. Осадок двуокиси марганца отфильтровывают через тигель Гуча и промывают два раза водой порпиями но 5 мл. К фильтрату прибавляют раствор бромвстого калия и перманганата и осадок двуокиси марганца отфильтровывают.
Осадки двуокиси марганца, содержащие весь висмут, объединязот, растворяют пх в смеси равных частей 7 н. НэЭОз и 20а4-ного раствора сульфита натрия. Прибавляют 4 мл 50",,-ного раствора лимонной кислоты, аатем по каплям разбавлеяный аммиак до едва заметного запаха и, наконец, 4 мл 50аа-ного раствора цианистого калия. Полученный раствор переносят в делительпую воронку, прибавляют 5 мл раствора, содержащего 5 мг дитиаона на 100 мл четыреххлористого углерода, и энергично встряхивают, отделяют нижний слой к снова прибавляют 5 мл указанного раствора, встряхивают и т.
д. Эту операцию новторян~т до тех пор, пока зеленый цвет раствора дитнзона пе перестанет изменяться. Красные растворы дитизонатов, собранные в другую делвтельную воронку, промывают 5 мл воды, прибавляют 5 мл 0,7 н. НКОз, хорошо встряхивают и отделяют яижний слой в третью делительную воронку, в которой повторяют обработку разбавленной азотной кислотой.
Кислые водные растворы, содержащие висмут, объединяют, прибавляют 2 капли 0,04ае-ного раствора м-крезолпурпурового, 1,5 н. аммиака до слабо- .оранжевой окраски, экстрагируют желтые продукты окисления дитизона четыреххлористым углеродом (порции по 5 мл). Прибавляют 0,2 г солянокислого гидроксиламвиа для яредотвращевия окисленил дитизона и устанавливают рН раствора равным приблизительно 3 прибавлением раабавлсвпого аммиака (раствор должен быть оранжевого цвета). К этому раствору прибавляют раствор диткзона в четыреххлористом углероде отмеренными маленькими порциями и энергично встряхивают 2 мин. Отделяют оранжевый раствор дитизоната висмута в четыреххлористом углероде и снова прибавляют новую порция> раствора днтизона.
Так повторяют несколько раз. При достия<евии точки аквивалеитности свежая порция раствора дигитона не изменяет своего зеленого цвета. Титр раствора дитизона устанавливают ежедневно по раствору нитрата висмута известной концентрации. При определении от 0,00008 до 0,001854 висмута в меди получены хоровже результаты.
Хронометраж 2 — 3 часа для проведения одного аналиаа. Метод можно рекомендова~ь для контроля проивводства меди. 136 Свинец и висмут определяют одновременно [431) по измерекию прозрачности раствора днтизонатов в четыреххлористом углероде приблизительно прн 450„ 510 и 560 оца. Рейт и Дийк [1091) титровали висмут (от 2 до 200 т) раствором дитиаока в хлороформе при рН 4 в растворе, не содержащем цианида и цитрата.
В качестве буфера применяли смесь из ацетата и уксусной кислоты. В присутствии сравнительно болыпих количеств свинца (около 100 у) для висмута получаются слишком высокие результаты. В работе описан ход аяализа, предусматривающий отделение висмута от свинца, основанное на различии свойств их дитизонатов. Потребление раствора дитизоиа и цвет дитнзоната висмута сильно зависят от рН водной фааы. Коли висмут титровать при рН 7,5, то раствора дитизона расходуется.
в два раза меньше, чем цри титровании такого же количества висмута при рН 4. Пвет дитизоната висмута в первом случае глубококрасный,. во втором оранжевый. На основании этих наблюдений авторы приходят к выводу о существовании двух дитизонатов висмута. Рейт я Дийк определяли висмут в "моче экстрактиввым титрованием раствором дитпзона.
Наиболее совершепныв, так нааываемый реверсионный метод определения металлов разработали ирвинг, Рпсдон и Эндрю (715). Этот метод сводится к следующему; водный раствор металла в делительвой воровке встряхивают с раствором дитиаона приблизительно постоянной концентрации и, после расслаивапия, отделяют часть органической фазы, содержащей избыток дитизона и дитпзонат металла, и определяют ее оптическую плотность (Бм) с применением оранжевого фильтра. Вторую. порцию органической фазы переносят в другую делвтельнуя) воронку и встряхивают с раствором реагента, разлагающим дитизонат металла.
Для висмута таким реагектом оказалась 2 я. НзБОю При этом выделяется свободный дитнвон в количестве, эквивалентном определенному металлу, а оптическая плотность раствора соответственно увеличивается. Оптическая плотность полученного раствора дитизона в органическом растворителе (Е,) измеряется при таких же условиях,как и для первого раствора. Разявца оптических плотностей Ес — Ьм аависит от количества присутствующего металла, которое находят по заранее построенной калибровочной кривой. Реверсяонный метод разработан в деталях только. для ртути, но, естественно, может быть применен для определения висмута и других металлов. Висмут экстрагируют раствором дитизона в хлороформе. перед колорнметрическим определением в виде иодовисмутита [637] (подробности см.
ва стр. 203). Ронер [1105) экстрагнровал висмут раствором дитвзона в четыреххлористом углероде и затем определял его искровым спектрографом, Штрогекер и Шири [1271[ изучали летучесть висмута и других элементов с нарами воды, применяя реакцию с дитизоном. Фишер, Леопольди и фон Услар [549! определяли в висмуте небольшие количества серебра, а Фишер н Леопольди [548[ небольшие количества (10 об) ртути при помощи дитизона. Многие исследователи [302, 545, 1306, 1374! отделяли висмут от свинца нри определении последнего дитизоном следующим образом. Экстракт, содержащий свинец и висмут, цромы- 137 .вают 1о4-ным раствором цианида калия, содержащим немного аммиака. При атом висмут переходит в водную фазу, а свинец остается в виде днтизоната в органическом растворителе.
Метод поазоляет определять свинец в растворе, содержал)ем 50 — 100 7 В1, с ошябкол 7 — 10ото. При действии 1ой-ного раствора цианида калия в водную фазу вместе с висмутом переходит некоторое количество свинца [432!. Но с 0,5о4-ным раствором цманида калия потери свиш1з не наблюдаются. 500 7 В! удается отделить от 2 — 200 7 РЬ повторным экстрагированием висмута дитизоном мз азотнокислого раствора при рН 2. При этой величине рН свинец остается в водной фазе. К азотнокислому раствору, содержащему свинец и висмут, прибавляют 2 капли м-крезолпурпурового и бо/о-ный аммиак до рН 2. Конечный объем должен быть 23 — 30 мл. Затем экстрагируют висмут 25 мл раствора, при~ отовленного растворением 40 мг дитизона в 1 л хлороформа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
