А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Фишер [543, 544! рекомендует экстрагировать висмут раствором дитнзона в СС1 при рН 7 — 8 (точка перехода фенолового красного). Хаббард [706! экстрагировал висмут при рН 9,5, в то время как Сендел [1148! работал при несколько меньшей величине рН (8,5 — 9,0). Наши опыты подтвердили данные Сендела. Константа нестойкости дитизоната висмута Рт +1н,о РН'1сс1.. )Рнпз в1пз, [Врнзз) [Н+)з еще не определена*. Значение К'взпз, состоит в том, что она характеризует извлечение висмута из водной фазы в виде дитизонатного комплекса. Экстрагированне раствором дитнзона в СС14 или СНС1з часто применяют для отделения и колориметрического определения небольших количеств висмута.
Значительного внимания заслуживает метод определения висмута в биологических материалах по Лаут (стр. 135) и метод определения висмута в меди по [О-Лин Яо (стр. 136). Все дитизоновые методы отличаются высокой чувствительностью. Хотя они дают удовлетворительные результаты, но все же во многих отношениях уступают более простым и достаточно чувствительным тиомочевинным методам. Отирьзтие виомуути Для открытия висмута Фишер [543, 5441 к 1 мл пейтралызого раствора прибавляет 0,5 мл бсб-ного раствора ппаяястого калия и 0,5 мл бала-кого раствора хлористого аммовия (РН 7 — 6) и встряхивает с 0,3 мл раствора дитизока в четыреххлористом углероде (!О мг дитизока па 100 мл СС14). й присутствии висмута лижккй слой четыреххлористого углерода окрашивается в ораяжевый цвет.
Открытию висмута ке мешают Сп, Аб, йп (табл, 40), Свинец, одиовалекткый таллий к двухвалевтиое олово мешают * Ннх — НС Ныи 5. В)Охз — В Д,,'Н„'К45)з, 132 определению. Мешающее влияние последних двух зчемеитов можно устраиить, если их перевести в высшие степени окисления. При открытии висмута в присутствии небольших количеств свинца (капример, 50 7) зкстрагяруют свинец и частично висмут, Таблица 40 кстракт промывают 144-кым ас- э Р твором циакистого калия, причем висмут переходит в водную фазу. После отделения слоя четырех- хлористого углерода к водному раотвору прибавляют несколько миллилитров 514-кого раствора хлористого аммония и взбалтывают с 0,5 мл чистого хлороформа.
В присутствии висмута слой хло- м открытке висмута е арасусстзаа металлов Открываемый минимум, т Прсделъасе отношение Сп Ай 2п 0,4 о,з 0,3 1: 2500 1: 10 000 1: 1 60(Р Висмут можно отделить экстрагированием из цианидного раствора от Сй, Сп, Аи и Хп. Кроме висмута при этих условиях с дитизоном реагируют РЬ, Зптт и Т!. Висмут удается количественно отделить от неслишком больших количеств РЬ, Битт и Т1 зкстрагированием раствором дитизона в четыреххлористом углероде нз водного раствора при рН 3. При этом свинец в противоположность висмуту не образует днтизоната ц не переходит в слой четыреххлористого углерода [546, 547!.
Сендел [1148! описал следующий метод определения 0 — 507 висмута, воспроиаводящий в основных чертах метод Хабборд [706!. Прежде всего висмут вместе с таллием и свинцом отделяют от меди и других тяжелых металлов экстрагированием при рН 8,5 — 9,0. 133 Ро4юр а озчзашивается в оран жевокраскыи цвет.
Фишер и Леопольди [547) открывали обычкые количества различвых тяжелых металлов раствором 0,01 г дитизоза ка 250 втл СС1,. 5 мл испытуемого сильно разбавлеквого раствора встряхивают с 5 мл раствора дятизова и ваблюдают измокевие цвета слоя СС!ы Все металлы, реагирующие с витизоком, можно рааделить ва следующие четыре группы: 1) металлы, реагирующие в микеральиокислом растворе: Сп, Ай, Нй, Ап, РЬ; 2) металлы, реагирующие в уксусвокислом растворе: Хп, Ай, Со, )Ч1, Рй (Сй и Бп в больших количествах); 3) металлы, реагирующие в щелочном растворе, содержащем тартрат: А3, Нй, Сп, Рй, Со, )Ч), Сй (Еп в больших количествах); 4) металлы, реагирующие в щелочном циавидиом растворе, содержащем тартрат.
'РЬ, Вп, В) и Т1. Штейигмая И256) описал капелькую реакцию с висмутом и другиьш металлами ка сухой мембране из ацетилцеллюлоаы, содержащей дитиаок. Висмут открывают реакцией с дитиаоиом в цикковых сплавах без их раарушевкя [1й31) при систематическом ходе анализа внутренностей при отравлекиях [764), в гомеопатических препаратах [327, 343) и др, Отдеаекие и определение амсмэгти Таблица 41 Количестве ~нонцеятэяпюя~ Объем ~ длина висмута, З ~ дзтязоня, ( дитязаяя, кюветы, мм чгзп ~ мл 0 — 5 6 10 , '50 12 25 25 24 ~ 25 12 0 — 25 0 — 50 134 Азотнокислый раствор в делительной воронке ня 125 мл разбавляют примерно до 50 мл, прибявляют к нему несколько кяпель тимолового синего, 5 мл 10эзз-ного раствора циянидя калия, доводят рН раствора аммиаком до 8,5 — 9,0 (Хябборд доводил рН раствора до 9,5) н встряхивают несколько ряз с порпияыи па 5 мч рястворя 25 мг дитнзоня в 1 л хлороформа. Дитизонят висмуте, я также свинце (и тяллия) переходит в слои хлороформа.
Эьстрягнровяние повторязот до тех пор, иокя зеленый цвет последней порции раствора дитизоня останется без изменений при 1-минутном встряхивании. Водный слой промывают 2 — 3 мл хлороформа, последний присоединяют к остальным экстрактям, К водному слою прибавляют 2 мл концентрнровянпой НХОя, снова доводят рН раствора до 8,5 — 9,0 (Хябборд доводил до 9,5) добавлением аммиякя (1: 9) и экстрягируют двумя порциями по 5 мл раствора дитизоня. Объединенные хлороформенные экстракты, содержащие весь висмут, свинец и избытон дитизоня, промывают 25 мл воды длн удаления цияяидя; хлороформенный раствор помещают в другую делятельную воронку. Промывную воду встряхивают с несколькими миллялитрями растворе хлорофоРма и присоединяют последний к остальным экстряктям. При зкстрягировянии определяют приблизительное количество висмута по изрясходовякному объему раствора дитнзоня, зная, что 5 мл этого раствора экстрягирует 25 т В1.
Зятем висмут, свинец (и тяллий) переводят из хлороформенного раствора в водную фязу встряхивянием с разбавленным раствором кислоты. Для этого берут весь хлороформенный раствор, я при количествах висмута болыпе 50 т — его яликвотную часть, Хлороформенный раствор встряхивают с двумя порциями по 25 мл разбавленной НИОз (1: 100), Слой хлороформе слиняют, я водный слой встряхивают с 1 — 2 мл хлороформе для удаления кяпелек раствора дитизоня. Для отделения висмуте от свияця и таллин к кислому водному раствору прибявляют 2 — 3 капли и-крезолпурпурного или тимолового синего и затеи аммиак до рН 2,5 — 3,0 (Хябборд доводил рН раствора до 2).
После этого экстрягируют висмут встряхивянием с несколькими порциями по 5 мл раствора дитнзоня, собирая хлороформенные экстракты дитизонятя висмуте в друтую делительную воронку. Встряхивянием хлороформенного якстряктя с двумя порциями по 25 мл разбавленной азотнои кислоты (1: 100) висмут переводят в водную фязу, Хлороформ сливяют по возможности полностью, я делительную воронку оставляют открытой для испарения пленки хлороформа с поверхности водного раствора.
Для определения висмута к 50 мл водного рястворя прибавляют 10 мл раствора, нрнготовленного растворением 20 г КСИ в 150 мл концептрировянного аммиака н рязбявлением водой до 1 л, Затем прибявляют раствор дитизоня, объем и концентрация которого зависят от количества присутствующего висмуте, определенного приблизительно при предыдущем экстрягировянки (тябл. 41). Смесь встряхивают в течение 15 сек. с раствором дитизоня в хлороформе, отделяют хлороформенный слой, удаляют кяпельки воды н экстракт переносят в подходящую кювету.
Оптическую плотность рястворя измеряют при длине волны 505 щц при помощи спектрофотометра. Количество висмуте кяходяг по калибровочной кривой, полученной известными количествами висмута в разбавленной азотной кислоте (1: 100), нясьпценной хлороформом. Хабборд (700! определял этны методом висмут в биологических материалах. После разрушения органических веществ сухим или мокрым способом к раствору прибавляют 1 мг меди в виде сульфата, осаждают висмут и медь из слабокислого (0,2 — 0,3 я.) раствора сероводородом, промытзий осадок сульфндов растворяют в горячей азотной кислоте (10Я4-ной) и затем определяют висмут дитизоном, как описано гзыпзе. Позже Хабборд (707! операцию выделеяин висмута совместным его осаждением с медью при помогзщ сероводорода (при анализе мочи и крови) заменил экстрагированнем висмута дитизоном в СНС!з (60 мг дитизона на 1 л СНС! ).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
