А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 36

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 36)

1 мл 0,02"и. Раствора иода соответствует 0,001393 г В!. Точность метода характеризуется следующими результатами. (табл. 46). Таблица 48 Иересхсдсиакс ии с,с2 и. рес- пеадеисвл,кг разинце, ке тиаре кеда Метод Берга и Реблинга применим только при небольших концентрациях висмута в растворе [332). В присутствии больших концентраций висмута этот метод менее точен, чем методь, предлоя!енные ранее. Иодометрическое определение тионалида зависит от времени, но не от интенсивности освещения. Увеличение концентрации иода и концентрации ионов водорода уменьшает 143 .точность титрования тионалида. Тионалнд нельзя определить броматом или перманганатом даже в присутствии различных жатализаторов. Берг, Пзаренкамп и Реблинг [320[ указали на возможность 'нефелометрического определения неболыпих количеств висмута тиокалидом в мннеральнокислом растворе.

б) В щелочном растворе, содерзтсзщем тартраты и цианид калию. Из щелочного раствора, содержащего тартрат и циапид калия [319), тнопалид осаждает висмут в виде светложелтого безводного вкутрикомплексного соедипення постоянного состава В1[С зН еСЬ[Я)з. Кроме висмута осаждаются Ап111, РЬ, :Яптч, ТЬ1~, 'сЬ111.

Определению висмута не мешают Сптт, Ап, С![, НК11, Аз!11, Рз, Рб[, Ре11, Со, Еп, Ь[1, Сг111, Т[тч, А1, 47. К микеральнокислому анализнруемоыу раствору, свободному от сульфатов и могущему содержать перечисленные выше металлы, добавляют 10 — 20 мл 20%-ного раствора виввокислого натрия (ва каждые 0,5 г навескн требуется 4 г зинвокислого натрия) н нейтрализуют раствор 2 н, содой по феволфталеину. Затем добавляют 10 — 50 мл 20%-ваго раствора Кс(ь) й столько раствора соды, чтобм концентрация раствора относительно щелочи была 1 н.

Обзций объем раствора (100 †3 мл), подготовленного для осаждения висмута, зависит от количества посторонних металлов. Висмут осаждают ва холоду 3 — 4-кратнмм избытком свежеприготовленного 2%-ного спиртового раствора тионалида при хорошем перемешивавии и затем нагревают до кипения. При етом жидкость просветляется, н осадон становится зернисто-кристаллическим. После охлаждения фильтруют через стеклянный фильтр № 4 ври небольшом отсасывании, промывают осадок (взмучивание) холодной водой до отрицатечьвой реакции ва цианиды, а затем — небольшими порциями 10%-ваго спирта до полного удаления тионалида (промывные воды после подкнслевия 2 н. Нз804 н добавления нескольких капель 0,1 я. раствора иода ве должны давать мути дитиовалнда).

Осадок высушивают при 105с и взвешивают. Фактор вересчета на висмут 0,2436. При определении висмута в врисутствин очень больших количеств .посторонних металлов отфилшровавный осадок тионалидата растворяют в ацетоне. Этот раствор добавляют к 100 мл 5',4-ного раствора цианида калия, содержащего 2 г тартрата натрия, затем кипятят до полного улетучивания ацетона. После охлаждения осаждают висмут тноналидом, как описано выше. Ооадок тиовалндата отфильтровывают через бумажный фильтр и после высушивавия н добавления щавелевой кислоты озоляют до В!,Оз, кото ую и взвешивают. рехвалентвое железо восстававливазот перед добавлением реагента Берг и Фаревкамп получили следующие результаты (табл.

47). Метод отделения галлия от висмута по Бергу и Пзарепкампу [318) основан на количественном осаждении таллия тионалндом из раствора, содери!ащего избыток едкого патра и цианида калия. Висмут остается в растворе. Нри опреде- Таблица 47 Пайдеио висмута ~ Относи- тельиаи Взято В! Вес осадка, г Постараииий металл, и ошибка, г % ~ % 0,03108 0,00529 0,02760 0,00530 0,00511 0,04015 0,04180 0,02071 0304151 0,03000 ! 0,00500 ! 0,02500 0,00500 0,00500 0)04000 0,04000, 0,02000 0,04000; 3,02 0,53 1,36 0,58 0,51 3,86 4,01 2,08 3,99 +о,п +0,03 -[-0,1З +о,оз +0,01 +0,02 +0,17 +0,07 +0,15 1,0 Сб 1,0 Сс1 2,0 Сб 1,0 Сб 1,О НЗ 1,О НЗ 1,0 Не!11 1,0 Рот!1 По 0.,3 Сп, Ая 0,4 Лз По 0,3 Сб, Ая 0,4 Аз По 03 Сп,Со, КЬ 7.п, А1 По 0,15Св, АЗ, Ге!11 ЬЬ Со, Кп', Сб, Л) По О,З Си, Со, 81, Хп, Л1 По О,З Сп, Аз, Сб ~ По 03 Сп, Лз, Сб 2,91 0,1276 0,50 0;0217 1,23 0,0318 0,50 0,0060 О,аО 0,0210 3,84 0,1648 3 84 0,0466 1 96 ' 0,0850 3,84, 0,1704 0,01О82 1,07 0,99 +0,08 0,0444 0,1150 0,01000 ' 0,02500 1,83 +0,19 0,02801 0,02607 1,64 2,13 0,02500 [-0,09 2,04 ~ 0,1070 0,01000: 0,66 0,0492 0,01199 0,79 +0,13 0,01000 ! 1,09 ~ 0,0398 0,02а00 2,70 0,1040 0,00970 0,02533 — 0,03 +0,05 ленки 0,00329 г Т1 в присутствии 0,15 г В1 было найдено 0,00330 г Т1, На каждые 100 мл анализируемого раствора прибавляют '1Π— 25 мс! 20%-ваго раствора зияноквслого натрия и нейтрализуют 2 н.

НаОН по фенолфталеиву, Затем прибавляют столько 20%а-ного раствора КС14, чтобы раствор содерькал около 5% КС5К Затем добавлением 2 н. ХаОН (около 40 мл) повышают концентрацию ионов ОН до 1 в. Таллий осаждают на холоду добавлением свежеприготовленного раствора тиовелида в ацетоне; тиовалид берется в десятикратном избытке против вычисленного теоретически, Количество ацетоне, в котором растворено требуемое количество тиовалида, должно составлять около 30% конечного объема жидкости.

Осадок содержит весь таллнй и немного висмута. Затем смесь ири вепрерываом перемешивавнн нагревают до кипения, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют через стеклянный фильтр № 4. Фильтрование и промывание осадка производят при слабом отсасывании и взмучивапии, Осадок сначала промывают холодной водой дчЯ УдалениЯ циаеидов (пРоба с АЗ% Оз+ННОз), затем небольшими поР- циями (по 2 — 3 мл) ацетона (для удаления тноналвдата висмута) до исчезновения в промывной жидкости тиопалпда (испытание водкисленнмм 2 и.

НзЯОь раствором иода, причем ве должно появляться мути). Вес высушенного при 100с осадка, умноженного ва 0,4860, дает вес галлия. 10 А. н. Бусев 145 6. 2, 5-Димеркапто-1, 3, 4-тиадиазола, 5-меркапто-3- фенил-1, 3, 4-тиадиазолтион-2»" и некоторые родственные им вещества й[Н вЂ” 5[ ч[ — М [! [! [! В=С С вЂ” ВН НВ С вЂ” Ян ь Зг' 1 1 ! !! Я=С С вЂ” ЯН Маюмдар [907[ нашел условия при которых висмут оса ждается 5-меркапто-З-фенил-1,3,4-тиадиазолтионом-2 в виде соединения определенного состава, а именно В (Сзр з, з)з. ° 1,5Н О (после высугпивания). 2,5-Димеркапто-1,3,4-тиадиазол применен для открытия висмута почти одновременно Дубским и А.

Окачем [47, 81 и Гупта [624[. Димеркаптотиадиазол, 5-меркапто-З-фенил-1,3,4-тиадиазолтион-2 и некоторые родственные вещества имеют значение главным образом для идентификации висмута. Разработанные весовой н колориметрический методы определения висмута в настоящее время не имеют практического значения. 2,5-Днмеркапто-1,3,4-тиадиазол и 5-меркапто-3-фенил- 1, 3, 4-тиадиазолтион-2 образуют с висмутом малорастворимые соединения оранжево-красного нли кирпично-красного цвета. Многие другие тяжелые метал,зы осаждазотся ими из водных слабокпслых растворов в виде окрашенных в желтый, бурый или белый цвет соединений, Подробно изучил взаимодействие различных классон органических серусодер ваших соединений с солями висмута, Дубский и сотрудники [477, 479, 482, 485) пришли к выводу, что красноо внутрикомплексное соединение висмута образуется во всех случаях, когда возможно появление следующего шестичленпого кольца; СГ 'С 8 ! 'Ввй Красный осадок от димеркаптотиадиазола имеет непостоянный состав.

Оп, вероятно, представляет смесь соединений В1(С„Нг[ 8 )з и В1(С,11Х,Яз),С1. Более или менее чистое соединение состава В1(С НХ,8,), получено пря добавлении кислого раствора нитрата висмута к спиртовому раствору двмеркаптотидиазола [478!. Состав изолированных красных соединений с 5-меркапто-З-фенил-1,3,4-тиадиазолтионом-2 соответствует формулам В1(Сз[1зХ,8з)з ° 2Н,О и В1(Я!,-Х Зд),С1. Оранжево-желтый осадок представляет смесь. Получить соединение висмута в чистом виде трудно [487[. * Вясмутиол С «ч Вясмутиол 2. 146 Отмноьомме висмуте 2,5-Димераапто-1,3,4-тиадиазол, Для идентификации висм та при систематическом ходе анализа при помощи меркаптотиадиазола отфильтрованную и промытую гидроокись нисм та растворяют в разбавленной соляной кислоте и к полученному слабокислому раствору прибавлязот несколько капель р с а твора реагента, приготовленного растворением С Н,Н,8 в 35 мл 0,1 н.

КОН. В присутствии висмута образуется характерный красный осадок. Уверенно открываемый минимум 1,2 В[ предельное разбавление 1: 28 000. Другие катионы группы сероводорода дают следующие осадки: двухвалентн ая ртуть и сер р туть и серебро — слизистые бледножелтые, свинец, сурьма и вухвалентвое олово — оранжево-желтые, медь — ж уь †желтова-бу", а о новалентнаи ртуть †черн. Катионы остальных аналитических групп не дают осадков или окрашиваний [ ний 476, Для кап ельного открытия висмута к капле испытываемого еп~ па аствора, не содержащего Ая, РЬ, Ня, Сп, Зп, ЯЬ, Ре, па панельной пластинке или фарфоровой чашке прибавляют 1 каплю раствора димеркаптотиадиазола в едком кали (см. выше) или в спирте (1з4).

Характеристики

Список файлов книги