А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 16
Текст из файла (страница 16)
И. Вусев 65 водородной водой, свежеперегнанным сероауглеродом и, наконец, спиртом н эфиром. Осадок высушивают прн 100 до постоянного веса и вавешива юг. П рн определения атим методом висмута в (С в Нз)зВ!, (Сз Нз)зВ1С1з, (СвНз)зВ1Вгз ошибка составляет менее 0,3',4. Висмут определяют в виде В!з8з в внсмутхнняннодяде В2971, в масляных сусвензиях ВУз я хинина [12091 н в косметических порошках 19351. Навеску масляной суспензии дяя инъекции 11!021 кипятят с солянойнислотой и осаждают висмут сероводородом, Осадок собирают на бумажном фильтре н промывают последоватольно водой, спиртом, сероуглеродом, эфиром и спиртом для удавеняя масла, свободной серы н примесей,. высуазивают при 100а и взвешижпот.
Пля ояредевенпя внсмута в веществе мозга 18441 раарушают органические вео[ества хлором, висмут изолируют в виде ВзС!з, который переводят в В1з8з, и взвешивают. При определении висмута в виде сульфида в фармацевтических препаратах получаются слишком высокие результаты [441, 848]. С точки зрения общей оценки В) Яз как весовой формы помимо работ, упомянутых выше, большое значение имезот результаты исследований Еллниека и Заковского [7431, которые показали трудность и даже невозможность получения чистого сульфида висмута мокрым путем. Сульфид висмута, осажденный цз раствора Б),Оз в ЕН;1 сероводородом, содержит хлор даже после длительного декаптировапия сероводородной водой, подкисленной НС!, промывания горячей водой н последующего нагревания до 300' в струе СО, до прекращения выделения белых паров ВгС! .
Изменение концонтрацпи !Нгслоты заметно не нлпявг на содержание хлора в полученном осадке. При полуторачасовом нагревании В)зЯз в струе Е1зЯ при 200' количество хлора несколько уменьшается. Немного чистого В),Яз удаотгя приготовитго если полученный мокрым путем препарат обработать, как указано выше, а затем нагревать при 500' в течение 1 часа в струе НзЯ. На основании имеющихся данных сульфид висмута нельзя признать удовлетворительной весоной формой.
Поэтому при анализах, к которым предъявляются повышенные требования в отношении точности и надеиагости, осадок В(зЯз растворяют в НР[Оз, осаждают висмут карбонатом аммония и полученный осадок прокаливагот до 1))зОз (стр. 17) или же висмут осаждают и взвешивают в виде. фосфата. Розе рекомендовал сплавлять В)зЯз с КС[х[ и взвев!ивать металлический висмут [стр.
284), Отде.зенззе езгсмрнза Реакция осаждения висмута в виде сульфида имеет болыпов значение для отделония висмута от других элементов. Висмут осаждают сероводородом из умереннокислого раствора, содергкащего около 0,3 г-экн свобоцной кислоты на 1 л. Элементы, образующие растворпмые в разбавленной кислоте сульфиды, остаются в растворе. )и Висмут отдезипот от некоторых элементов такн<е осаждением сероводородолг пли сульфидами щелочных металлов из раствора, содержащего избыток тартрата и едкой щелочи в отсутствии илп в присутствиги цианида калия.
Висмут количественно осаждается сероводородом только из умереннокислых растворов. При высоких концентрациях НС1 он полностью остается в растворе. г)то позволнет отделять висмут от элементов (ртути, мышьяка), которые осаждаются н сильнокислых растворах. П1ирокоо распространение получили методы отделении висмута, основанные на практической нерастноримостн сульфида висмута при известных условиях в растнорах сульфидов и полисульфндов щелочных металлон.
Таким путем можно отделить висмут от элементов, образугозцих растворимые сульфосоли (Бп, Лз, Б)з и др.). Отделение висмута сероводородом в слабокисл ом растворе Висмут отделяют от никеля, кобальта, пинка, железа, марганца, урана, титана, трехвалентного и шестивалентного хрома, п!елочноземельных и щелочных металлов и ортофосфорной кислоты осаждением сероводородом из слабокислого раствора. Перед пропусканием сороводорода прибавляют уксусную кислоту для предотврапюпия выпадения основной соли, и растнор разбавляют водой.
Бихромат восстанавливается сероводородом до трехвалентпого хрома с образованием серы. При отделении висмута от ортофосфорной кислоты анализируемое вещество растворяют н соляной кислоте [1107, стр. 121 †1, 205, 237, 3251. Вплыл [13701 отделял висмут от галлия, пропуская сероводород в кислый раствор. Прн этом висмут осаждался в ниде сульфида, а таллий оставался н растворе. Для отделения висмута от теллура 13раупер и Кузьма [3621 окпсляют п(елочной раствор теллурита персульфатом аммония до теллурата, избыток персульфата разрушают кипячением, раствор почкксляют серной кислотой и осаягдают висмут [и сурьму) сероводородом.
Избыток сероводорода удаляют пропусканием двуокиси углерода и осадок сульфида висмута огфзгльтровывают. В фильтрате определяют теллур, Бенедетти-Пнхлер [3041 отделял висмут от кобальта сероводородом при микроопределениях. Для отделения висмута от кадмия [7721 пропускают сероводород в раствор обоих металлов, содержапгий 25е/о серной 5* 67 кислоты. При этом висмут количественно асан даетсн.
Отфильтрованный осадок сульфнда промывают раствором серной кислоты (1: 3), насыщенным сероводородом. В фильтрате определяют кадмий. Относительно точности этого метода данных нет. При отделении висмута от пинна осаждением сероводородом из раствора в 0,3 н. НС1 получаются хорошие результаты, хотя и имеет место последующее осан<дение Хп8 с В[з8 [809). Скорость осаждения ХпЯ сначала мала, но увеличивается при более продолжительном контакте с осадком В)з8 . Из смеси В[ Б и Хп8 последний удается извлечь при помощи 2 н. НС1.
В присутствии МаС! последующее осаждение Хп8 с В[ 8 уменьшается. Нато [769) вычислил, что висмут можно количественно отделять от цинка осаждением сероводородом из раствора, содержащего 0,9 — 1,0 г-экв/л НС1. При осаждении висмута сульфидом аммония из слабокислого раствора, содержащего пинк, сульфид висмута может содержать сульфид цинка, образовавшийсн вследствие нейтрализации свободной кислоты при добавлении осадителя.
Поэтому Шибко [1204) рекомендует осаждать висмут в присутствии цинка сероводородом. Вотехауз и Шеллер Н345) отделяли висмут от ниобия и тантала сероводородом. РЬ, Н8, В1, Сп, Сс[, 8Ь, Ап, Рс[, Те отделятот от Н!Ь Нп, Рй, 1г, Мо [!340) осаждением сероводородом при комнатной температуре из раствора, содержащего 0,3 г-экв кислоты иа 1 л. О тделение висмута сероводородом в сильнокислом растворе Висмут количественно осазкдается сероводородом только из умереннокислых растворов. При высоких концентрациях НС1 он полностью остается в растворе.
Иа раствора 0,5 г В1,0, в 5 мл конц. НС1 висмут не осансдается сероводородом'на холоду; если такой раствор разбавлен водой в отношении 1: 3, то появляется коричневое окрашивание. Прн разведенни в отношении 1: 5 висмут полностью выделяется в виде сульфида Н074). Сульфид висмута легко растворяется в тсонп. НС1 и почти полностью растворяется в разбанленной (1: 3) НС1. Соляная кислота любой концентрапии (до 1НС1: 16Н О) действует на В1 Яз с выделением П,8 [1075). Чем более разбавлена кислота, тем при более высокой температуре начинает иыделяться Н 8.
88 ! !ри действии на сульфид висмута НС[, разбавленной 1: 5, сероводород начинает выделяться при 40', при действии НС1„ разбавленной 1: 10, — при 55', а с НС1, разбавленной 1: 16,— при 70'. Соприкосновение В!8 с маточным раствором в течение 48 час. не влияет на характер взаимодевствия с соляной кислотой Н076). Сульфид висмута растворяется при кипячении в 4 и.
(15%) соляной кислоте, а сульфнды меди, серебра и ртути практически в ней нерастворимы [206). Изучая равновесие 2В1С1 +'ЗН Я<~В1 8 + 6НС1, Манпют, Грассл, Шнеебергер [915) нашли, что висмут полностью осаждается в виде сульфида пря концентрации соляной кислоты не выше 14% прн 20' и давлении Н 8 н 35 см иод. ст. сверх у а атмосферного, частично — при концентрации ПС1 1ч — 16,6 и совсем пе осаждается при более высоких котП1ентрациях НС1. При понижении давления сероводорода или же повышении температуры до 50' сульфид висмута полностью растворяется при несколько меньптей концентрации соляной кислоты. зг Из раствора хлоридов висмута и ртути, содерткащего 18 ээ НС1, сероводород количественно осаясдаег сульфнд ртутп, ' а висмут остается в растворе.
На этом оонован метод их разделении. К раствору обоих металлов добазлнют 43 мл ленц. НС1 и разбавляют до 100 мл (получается раствор, содержащий 1814 НС1). В этот раствор пропускают сероводород в течение получаса, причем сначала выделяется желтый сульфохлорид ртути, который затем чернеет. Осадок отфильтровывают, промыаают 18эб-ной НС1 до нсчсанозсния запаха сероводорода з стекающей жидкости, затем несколько раз горячей водой, после чего высушивают и зззептизают. Нз фильтрата после выпаривания иабьттиа кислоты и разбазления раствора осаждают висмут сероводородом. Метод дает чдозлетаорительныс реаультаты, Хотя сульфнды В1, Са и 8Ь имеют различную растворимость з НС! определенной концентрации, однано Манжету н сотрудникам не удалось получить удовлетворительных результатов при отделении В! ст Сп нот 8Ь, Шулек и Флодерер [1179) подтвердили выводы Маншота и сотрудников о том, что пз раствора висмута и ртути, содержащего 20атэ свободной НС), серонодород осаждает сульфид ртути, а висмут остается в растворе.
Осадок сульфида ртути промывают 20%-ной НС1 до удаления всего висмута, Авторы применили этот метод при анализе фармацевтических препаратов, содерлтащих одновременно висмут и ртуть. Ртуть и висмут можно разделить, пропуская сероводород в раствор обоих металлов в разбавленной соляной кислоте (1; 1) [934). Ртуть при этом осаждается в виде сульфида. Из раствора висмута и разбавленной соляной кислоты (1: 3) висмут осаждается сероводородом количественно. 69 Рат !1078 781 отделял висмут от ртути при анализе одного минерала, обрабатывая сульфиды обоих металлов азотной киглотой; при этом сульфнд впсмута расчворяется, а сульфнд ртути остается в остатке.
Для отделении мышьяка в пятивалентном состоянии от висмута Неер 1!0061 пропускает быструю струю сероводорода в течение 45 —.60 мин. в холодный снльносолянокислый раствор НС! . в. обоих металлов, содернхащпй на 1 ч. воды не мен ыпе ч. конц.
(уд. в. 1,20); прп этом мышьяк осаждается в виде Аэв85, а висмут остается в растворе. Осадок Лэа83 отфильтровь>вают через тигель 1 уча, промывают сероводородной водой, выс '- шнвачот прн 100' н взвешивают. В фвльтрате находится весь висмут. Прн раооте нужно следить за тем, чтобы анализпруеччый солянокислый раствор не на>ревался, так как в протввном случае, вследствие улетучнвания хлорида мын>ьяка получаются несколько пониженные для мышьяка реву;>ьтаты.
озер 1з08, стр. 80! получил по этому методу удовлетворительные результаты. От деление висмута при помочцн сульфидон щелочных металлов (и цианида калия) Для отделения висмута от сурьмы, олова, мышьяка, молибдена, сенека и теллура сульфиды этих металлов обрабатывают несколько раз теплым раствором сульфида аммония. При этом сурьма, четырехвалеятное олово, мып>ьяк, молибден н другие элементы переходят в раствор в виде сульфосолей, а висмут остается в осадке. В присутствии сульфпда двухвалентпого олова обработку ведут полисульфидом аммония (сульфзд двухвалентного олова нерастворнм в (>чН4)аЯ 1566 (стр. 508),1108 (стр. 267, 246, 283, 310, 330, 337)1. Вместо сульфяда аммоння можно взять сульфнд натрия или калия. Бенедетти-Пихлер 1305! осаждал 0,1 7 В! и О,! 7 8)> сероводородом из раствора объемом 0,01 мм, а затем отделял висмут от сурьмы, обрабатывая 0,01 мл 48О>о-ного раство а у фида натрия Яав8.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
