А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 12
Текст из файла (страница 12)
135), 726 (стр. 100)). Донау [468[ описал микровесовое определение висмута в виде В1ОС1. Висмут осаждают иа слабоазотнокислого раствора по методу Розе. Донау результатов определений не приводит. Штребингер с сотрудниками [1265, 1268) наэнел, что при микроопределении висмута в виде ВЮС[ получаются неудовлетворительные (слншком низкие) результаты. Люф [887) разработал метод, позволяющий избежать сильного разбавления раствора. Азотнокислый или соляноквслый раствор нейтрализуют аммиаком до образования мути. Муть растворяют при кипячении добавлением конц.
НС1 или твердого хлорида аммония. После этого к раствору прибавляют около 200 мл горячей воды. Осадок ВЮС1 отфильтровывают, промывают, высушивают и взвешивают. В фильтрате находятся медь, свинец и кадмий. При отделении 0,1000 г В[ от 0,1060 г Сп было найдено 0,0994 г В1 (н 0,1071 г Сп). Такие же результаты были получены прн отделении висмута от кадмия. При отделении висмута от свинца были получены несколько менее точные, но во многих случаях удовлетворительные результаты.
Висмут часто выделяют и взвешивают в виде ВЮС1 при анализе свинца !52, 674, 676, 873 (стр. 49), 1005, 1149). Гер- гель [676] рекомендует следующий метод отделения висмута при анализе свинца, основанный на гпдролизе азотнокислого раствора. Нанеску свинца (от 2 до 50 г в зависимости от содержания висмута) растворяют в соответствующем количестве азотной кислоты (уд. в. 1,2) и воды, удалязот окислы азота кипячением, раствор разбавляют до 500 мл, нагревают почти до кипении и нейтраливузот разбавленным (1: 3) раствором аммиака до появления слабой мути.
Прибавляют несколько капель, а при больших количествах висмута 1 — 3 мл разбавленнон ПС! (1: 1). Образующийся при этом осадок хлорокиси висмута содержит немного свинца. Осадку дают отстояться н нагретом растворе, отфильтровывают, промывазот, растворяют в горячей азотной кислоте (1; 1), раствор вьшарнвагот г серной кислотой и после разбавления водой фильтруют. В фильтрате определяют висмут колориметрнчески пли в виде окиси.
Гертель считает этот метод более рациональным и оолее зочвым, чем обычно применяемый метод с серной кислотой. Он позволяет определять любое количество висмута в свинце, н то время как метод с серной кислотой дает согласузощнеся результаты лигпь при определении 0,02 — 0,05';з висмута. М. П. Верховпеп [52] выделял висмут из слабоазотнокислого раствора рафинированного свинца осаждением в виде В[ОС!; осадок он отфильтровывал, промывал, растворял вНХОз и из полученного раствора осаждал висмут фосфатом аммония. Для определения висмута н свинцовых сульфидных рудах и концентратах С.
М. Анисимов и Е. А, Никольская [6] применилп бельгийскую пробу и плавку с глетом и селитрой. При анализе руд с малтем содержанием свинца по методу бельгийской пробы в шпхту вводят глет (не содержащий висмута) в количестве, необходимом для получения нормального веркблея. Висмут определяют затем в полученном веркблее по методу, описанному Верховцевым.
Висмут взвешивают в виде ВЮС! также прн анализе олова [718, 1186], сплавов, сходных по составу со сплавом Розе [245], шламах от электролитического рафинирования меди [1386], окисях динка и свинца, применнемых как краски [1071], основном нитрате висмута [441]. Навеску шлама в 1 — 10 г (с содержанием до 0,8% В!) растворяют в НХОз и НС[, раствор пгапарпвагот досуха и дважды увлажнязот соляной кислотой. Остаток растворяют в НС[, отфильтровывают 8!Оз и Л8С!. Доводят концентрацию соляной кислоты до 5 — 109о и пропускагот сероводород.
После кипячения осадок отфильтровывают, обрабатывают (ХН4),Я и отфильтровывают сульфиды Сп, В1, РЬ. Осадок последних растворяют в НХО, добавлязот аммиак до щелочной реакции я затем 48 избыток (ХН ),СО, нагреватот до кипения, фильтруют, осадок промывают, растворяют в разбавленной НС!. Перед выделением висмута рекомендуется прибавить немного соли железа (коллектор).
К кислому раствору объемом около 300 мл осторожно по каплям прибавляют аммиак до нейтрализации кислоты и появления слабой опалесценции. Затем прибавляют 1 — 3 мл НС1 (1: 4) и оставляют на 1 час на паровой бане для осаждения ВЮС!. Горячий раствор фильтруют через взвешенный тигель Гуча, промвтвают дважды декантапией горячей водой, переносят осадок н тигель Гуча, высушивают при 105' и взвешивают.
Фрнк и Энгеманн [575] осаждают ВЮС! из слабоазотнокислого раствора висмута солянокислым пинхонином. Разработанный ими метод позволнет выделять из свинца небольшие количества висмута (0,01 — 0,2%). Азотнокислый раствор, содержащий 0,02 — 0,001 г висмута и 15— 35 г свинца, разбавляют до 300 мл и прибавлнют 3 — 5 капель 1,511-ного раствора конго красного.
При этом часть индикатора ныделяется в виде голубых хлопьев, которые в дальнейшем облегчают осажление висмута. За ем раствор нейтрализуют щелочью (фиолетовая окраска должна остат р зу ваться) н при встряхивании прибанляют к нему около 20 мл 0,7 й-ного водного раствора солянокислого цинхонина. После получасового стояния осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр нлп фильтр с черной лентои. Для проверки на полноту осаждения висмута к нескольким каплям фильтрата прибавляют конистый калий; если обрааузощийся осадок ионина синица окрашен в коричневый цвет, то это указывает на присутствие висмута в фнльтрате.
Висмут попадает в фнльтрат в том случае, если анализируемый раствор был недостаточно точно нейтраливойан перед добавлением цннхонина, В таком случае к фильтрату прибавлязот еще щелочь и повторяют осаждение висмута. Осадок промывают на фильтре холодной нодон, содержащей 0 мл 1о 0,7эйз-ного раствора соллнокислого цинхонина на 1 л и столько разбавленной азотной кислоты, чтобы раствор давал фиолетовую окраску с конго красной. Промывают но отрицательной реакции на свинец с иодидом калия.
Количество висмута определяют колоряметрически с иолистым калием после растворения осадка в азотной кислоте и ныпаривания с серной кислотой. Хронометраж 1 — 2 часа. Ошибка достигает 5з4. Метод пригоден для технического анализа. Больпзого внимания заслуживает метод П. П. Солодовникова И96], основаняый на осаждении висмута в виде хлор- окиси в присутствии медк, свинца и кадмия уротропином (гексаметилентетрамином). Последний медленно разлагается в присутствии кислоты и понижает ее концентрацию в растворе. Это приводит к получению кристаллического хорошо фильтрующегося осадка. К ааотнонислому раствору металлов, нейтрализованному бикарбонатом,натрия до слабокислой реакции, прибавляют 2 — 3 г хлорида аммо- 4 А.
И. Вусев 49 ния, разбавляют до 100 мл и нагревают до 60', затем медленно прибавляют 5э4-яый раствор уротропина. После выдерживания раствора в течение некоторого времени при 60' добавляют несколько миллилитров уротропиновой буферной смеси (14 г уротропина растворяют в 50 л<т воды, прибавляют 4,17 мл НС1 (уд. в. 1,19) и раствор доводят до 100 мл). По охлаждении раствора отфильтровывают белыв осадок В!ОС1, промыва<от его теплой водой н нзвешивают. Фильтрат должен быть оранжево- розовым по метнловому оранжевому. При определении 0,06 — 0,1 г В1 ошибка колеблется от — 0,4 до +0,1%. Д.
ГНДРОЛНЗ РАСТВОРОВ СОЕДИНЕНИИ) ВИСМУРА С ОБРАЗОВАНИЕМ В10Вг Вода взаимоденствует 'с бромидом висмута В!Вгэ с образованием ВЮВг [629, 980). Гидролнз протекает аналогично хлориду. Доказана [470, 678, 679) применимость закона действу<ощих пасс для обратимоп реакции В[Вг + Н,О в~ ВЮВг -)-2НВг. Объемное ояреде <симе, висмута Объемный метод определения висмута, основанный на реакции его осаждения в виде В!ОС1, разработан 1Впиндлером [1241). К азотнокислому раствору яитрата висмута прибавляют избыток титрованпого раствора НС! и затем яейтралнзуют азотную кислоту едкой щелочью. При этом осаждается В<ОС), незагрязненная основным нитратом висмута, как это было доказано специальными опытами. После разбавления в мерной колбе фильтруют аликвоткую часть растнора и в фильтрате,определнют избыток ионов хлора тнтрованием раствором нитрата серебра, В!пиндлер определял этим методом висмут в продан<лом основном нитрата, не содержащем хлоридов, и в фармацевтических препаратах посче разрушении органических веществ.
ГНтрекер н Герман [1209) не получили удовлетворительных результатов, определяя избыток ионов хлора по Фольгарду. Более удовлетворительные результаты получаются пря определении хлора в В<ОС1 после растворения осадка в Н)ЧОа. Раствор нитрата висмуте (25 мл) нейтралиауют аммиаком до появления мутя,подннсляют соляной кислотой, нагревают до кипения, прибавляют по капчям конц. НС! до образования прозрачного раствора (около 1,5 †-2 мл) и затем 200 мл горячей воды. Выпавший крупнокристаллический осадок В!ОС1 отфильтровывают, хорошо промыва<от, растворяют в НХОз и титруют ионы хлора по Фольгарду. Лоу [873, стр, 319) определял висмут, титруя ионы хлора в растворе ВгОС1 раствором нятрата серебра.
По Инграю [940), осаждают яе больше 0,2 г висмута н виде В!ОС1 из солянокнслого раствора, зе содерн<ащего других аиковов, по методу Люфа (стр. 47). Если присутствуют БЬ н Т), то предварительно добавляют винную кислоту. Осадок собирают на маленьком асбестовом фильтре и промывают до отрицательной реакции на ионы хлора. Расэворяют в 20 мл 2 я. ННОэ н 60 мл воды, прибавляют 0,1 н. раствора А8МОз до прекращенвя выдслсння А8С! и еще набыток в 4 — 5 мл, нагрева<от раствор до свертыванля осадка, охлал<дают и избыток ионов серебра оттитровывают 0,1 и. раствором родапяда в присутствии 5 мл насыщенно<о раствора желсзоаммначных квасцов, подкисленных азотной кислотой. 1 мл 0,1 н. раствора АЗМО< соответствует 0,0209 г В! ллн 0,0233 г В)<Оэ.
Результатов определенен Чиграй не приводит. 1'иттель [603), Гильтнер и Гвттель [680) для осаждения В1ОС! к слабоазотнокнслому раствору лрнбавлялн избыток 0,1 н. НС! и затем, при нагревании, 2 н. МаС<Н<Оэ до полного осаждения. Осадок отфильтровывали и промыналн водой с пебольп<им количеством )<)аСзНзОз, растворяли в разбавленной НЕОэ (1: 1), раствор разбавляля водой и ионы ю<ора титровали раствором нитрата серебра с серебряным или иодсеребряным электродом до наступления скачка потенциала. 50 Для аналитической химии большое значение имеет метод отделенпн висмута от свинца, меди, цинка и кадмия в виде ВЮВг прн помощи бромид-броматной смеси.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
