А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 41
Текст из файла (страница 41)
!чаОН, разбавляют до 100 мл и осаждают медь ла холоду 2%-ным спиртовым (или ацетонозым) раствором 8-оксихиноляна. На окончание осаждения моди указывает понвление желтого опрашивания раствора над осадком. Раствор с осадком нагревают до 60 — 70', затем аллан<дают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают и промыеазот 1%-ным слабощелочным раствором тартрата натрии, а под конец водой. Определение меди заканчивают весовым нли объемиым методом. В фильтрате находится висмут. — 1,! +0,4 — 0,3 -)-О,! 112,3 76,9 37,8 6,5 113,4 76,э 38,1 6,4 после нептралпзацни раствора едким натром по фенолфталенну прибавляют еще 10 — 15 мл 2 н. !чаОП и раствор разбавляют до 100 мл. П н небольп!Вх колнчс- р ствах цинка (2 — 10 мг) осадок окснхинолнната появляется лнпп, спустя несколько минут. Прн повышенных количествах висмута необходимо пннк переосаднть.
Берг [313) приводит следующие результаты определения цинка в присутствии 0,10 — 0,15 г висмута н0,11— 0,16 г свинца (табл. 56). Таблица 56- Ввптп еп нпздппо тп Рпэвиаа мг 40,0 33,9 11,4 5,7 41,2 34,2 11,8 6,1 +1,2 -ЬО,3 +0,4 [ О,4 169* Прн определении меди в приоутстппп 0,1 — 0,15 г висмута Берг получил следующие результаты (табл. 55). Кроме медк 8-окснхпнолнн осаждает при указанных условиях еще цинк [313[ и кадмий [314[, которые также вз о сп ~ найдено Оп гэзааца можно отделить от висмута н свинца. Прн осаждении цинка Циммерман и Венгер (417) изучали применение 8-окснхинолина в щелочной среде в присутствии тартратов для микро- отделения цинка от висмута.
При отделении и определении 1,949 мг цинка от 20, 30, 60 и 100 мг висмута найдено соответственно 1,939, 1,945, 1,947 и 1,951 мг цинка. Кадмий можно осадить 8-оксихинолином при таких же условиях, как и цинк (314), в присутствии Вз, ЯЬ, 8п, Аз. К нейтральному раствору нужно прибавить несколько меныпе едкого патра (10 — 12 мл 2 и. Таблица 57 )л(аОН на 100 мл конечного раствора). При определении кадмия в присутствии 0,08 — 0,15 г В(, О,!2 — 0,25 г 8Ь, 0,10— 0,40 г Бп Берг получил следующие результаты (табл. 57). С. А. Цинберг (233) установил, что медь можно количественно осадить 8-оксихинолином также из слабоазотнокислого раствора.
Висмут, сурьма, олово, кадмий, свинец и другие элементы 84,7 64 5 .58,9 39,8 29,9 21,4 3,1 85,1 64,1 59,5 39,8 28,1 21,6 3,5 +0,4 +0,6 — 0,2 — 1,3 +0,2 +0,4 при этом остаются в растворе. К анализируемому раствору прибавляют 3 г винной кислоты, разбавляют водой до 125 мл и нейтрализуют аммиаком по мстиаезсму красному или химически чистым едким патрем по фензлфгалекиу.
Затем прилиззют из бюрегкв 15 мп разбавленной азотной кислоты (1; 9) и осаждают медь добавлением по кзплям прн перемешивании 2',4-всго спиртового раствора 8-оксихивслива. Нзбызок реактива должен быть небольшим, Раствор с осадком оксихиаоливата меди нагревают до 70', пока осадок ве соберется иа дие стакана. После охлаждения осадок отфильтровывают и промывают водой.
В фильтрате находится висмут. 1(внберг пе приводит результатов определения меди в растворе, содержащем висмут, Обаемное определение аасмдтпа Осадок 8-оксихинолината висмута В)(СзНзОХ)з НО„полученного, как описано на стр, 167, растворяют в 1034-ной НС1, содержагцей виннузо кислоту, и количоство 8-оксихинолина определяют броматолгогрлгчеслгилг методом (315). Для стоге к раствору прибавляют одну капало 1',4-вого водного раствора ивдигокармнва или лучше 0,2л4-пего спиртового раствора метилового краевого и затем по кзплям зитрозаквый раствор бромид-бромата калия дс перехода синего или (в случае применения метилсвогс красного) красного цвета в чистожелтый. Если применяется раствор КВгОа не содержащий КВг, тс перед титрованием нужно к раствору оксихинолината присавить 0,5 — 1 г бромидз.
После этого прибавляют егце избы- '1 70 ток в 1 — 2 мл раствора бромата и вслед затем КХ. Выделившийся иод отгитровывают тиосульфатом; под конец титрсвапия прибавляют в качестве индикатора раствор крахмала. При иодометрнческсм титрованин избытка брома необходимо следнть за тем, чтобы концентрация НС1 ве опускалась ниже 10',4, так как в противном случае образуется трудно- растворимое соединение СлНтО)Л( НВ114, которое делает неясной точку перехода при титровании.
1 мл 0,1 н, раствора КВг — КВгОв соответствует 0,001743 г В1. Метод позволяет определять с достаточной точностью от 0,001 до 0,08 г В(. Объемный метод превосходит весовой в отиопгевии быстроты и точности. 11есколько видоизмененный Поегке Н062] броматометрнческий метод титрования 8-окснхинолина, вероятно, можно использовать при титрованип оксихннолината висмута. В. С, Сырокомский и Ю. В, Клименко (199, стр. 35 и 144) указывают на возможность вападатомегрического титрования осадка 8-оксихинолината висмута. Метод не разработан.
А. И. Бусев титровал 8-окспхинолинаты висмута, меди, трехвалентпого железа и других металлов броматом калия, определяя точку эквивалентности амперометрически. Метод дает удовлетворительные результаты. Висмут тптруют амперометрнчески (600) 2%-ным раствором 8-оксихинолина в приблизительно нормальной уксусной кислоте. Прн рН 6,5 8-оксихннолнн восстанавливается прп потенциале около 800 мв, а при рН 5,5 — около 650 мг,. К 10 мл примерно 0,05 Й раствора висмута в 20л4-ной азотнои кислоте прибавляют 2 г виинокислого натрия и 1 н. ХаОН до нейтральной реакции пс мстилозому красному. Затем прибавляют 7,33 г ацетата натрия )ЧаСлНтОл ЗНлО и 0,16 лзл 6 и, уксусной кислоты (рН около 9), устанавливают потенциал на 850 мв, прибавляют 50 капель 0,1л/о-ного раствора феиолфталеива з 5084-нем зтиловом спирте для подавления максимума и титруют 284-ным раствором 8-оксихинолина.
Яолоуимегпуичесное отгдзеделенис висмупла Колориметрический метод Тейтельбаума (1293) основан на осаждении висмута 8-оксихинолипом, растворении промытого осадка в соляной кзислоте и восстановлении фосфорномолибденововольфрамовой кислоты (реактив Федина и Дениса) в щелочном растворе 8-оксихинолипом. Интенсивность появившегося голубого окращивания пропорциональна количеству 8-оксихинолина, а следовательно, и висмута. К азализируемому раствору висмута в центрифужной пробирке прибавляют 2 капли 0,544-вогс раствора тартрата натрия, 2 капли 0,1т4-ного спиртового раствора фенолфталеииа и раствор нейтралиауют 0,33 в.
аммиаком до появления неисчезающей розонов окраски, которую затем уничтожают добавлением капли Злйл-ной НСлН404. Раствор, объем которого теперь около 1 мл, нагревают до 70' и вводят 4 капли 0,5л4-ного раствора 8-оксихинолива (1 г 8-оксихиволииа и 1 — 2 мл ледяной 17! > а блица 58 1'сыт К1 со саы мотала в> Максимум абсорб- ~ ции хлорофор-[ менвого раствора оксихиноливата металла, шв рН навлечения оксихинолината 410 ( 470, 570 2,7 — ) 7,0 ! 1,9 — 3,0 395 420 4,3 — 4,6 4,0 — 5,20 ) 6>8 Отделение выем)ттп !73 НСзН202 нагревают в колбочке до кипения; полученный раствор вливают при веремешизании в 180 мл горячей волы и фильтруют), нагревают до начинающегося кипения и выделившуюся свободную кислоту нейтрализуют прибавлением 0,2 — 0,3 мл насыщенного раствора 5)аСзйз02.
После этого продолжают нагревание ва водяной бане в течение 10 мин. Далее поступают, как в методе с пнрогаллолом (стр. 162), растворяя осадок в 0,5 мл 2 н. НС1. При определении 0,006 — 0,05 мг В1 опгибка составляла от — 0,0003 ло +0,0007 мг. Большинство соединений металлов с 8-окснхиполнном растворяется в хлороформе с образованием интенснвноокрашенных растворов. Результаты споктрофотометрического изучения растворов окскхиполинатов некоторых металлов и оптимальные величины рН зкстрагнрования нз водных растворов (не содержащих комплексообразователей) хлороформенным раствором 8-оксихннолипа приведены в табл. 58.
Раствор 8-оксихннолина в СНС]з поглощает свет с длиной волны менео 375 шци Хлороформенные растворы, содержащие до 20 мг)л Ре, Л), Б], Со, 21 и Сп в виде оксихиполннатов, по гги не обнаруживают отклонений от закона Берга при длинах волн, соответствующих максимуму адсорбцни [8521. После зкстрагирования названных металлов хлороформенным раствором 8-оксихннолкна возможно непосредственное колорпметрирование. 8. Замещенные 8-оксихинолнна Берг [3161 изучал растворимость и устойчивость комплексов металлов с многочисленными аамещенными 8-оксихинолина, В,В-Диокоихинолин осаждает из аммиачного виннокислого раствова висмут (1: 20 000), медь (1: 10 000), ртуть (1: 12 000), свинец (1: 4000) и титан (1: 5000).
В слабоминеральнокислом растворе и даже в растворе, забуференвом уксусной кислотой и ацетатом натрия, ни один из названных металлов не осаждается[316], 172 5-Х р-7-иод-8-оксихинолин. Раствор н ацетоне осаждает из миве- лор-- 000, ральнокаслого раствора медь (1; 10 000 000), ртуть (1: 50 00), титан П; 1 000 000), висмут (1: 30 000), уран (1; 25 000) и желева (1: 2 000 000) [316].
8-Окоихинальдин (2-моа>ил-В-оксихинолин). Из забуференных ацета- С 1И но Со том натрия уксуспокислых растворов осаждает В1, Сд, Сг , Со, Со, Реы, Геп1, 81, АК, Т102+, Ип, М0024 —, 49024-, 270, и неосажд етВс, А!, Са, Ва, Р)>, М8, К, Ма, МН4. Из виннокнслых растворов 8-окснхинальдин не осаждает В1, Зп [938]. 1Ч Изучалась возможность открытия висмута и многих других элементов при помощи разнообразных азопроизводных 8-оксихннолина [3651. Среди этих вещеотв не удалось найти специфического реактива на висмут.
Фанавокоин (фенил-5-аао-В-окоихинолин) взаимодействует [634] с НЗП, Ад, Со, Апыт, Рд, Вйыг, (МоОС15)2, )>П> В,В-Хинолинхинон-д',Вчокоихинолил-5>5'-имид (ы>ндо-оксивь) осаждает висмут н многие другие ионы из уксуснокислого раствора, содержащего ацетат ]3171. Берг [316] отделял медь от висмута и других металлов прн помощи 5,7-дихлор-8-оксихинолина.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
