А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 48

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 48)

По А. И. Портнозу и В. А, Скворцову [171), глицерин задернливает разложение нодовисмутита при стоннии с выделением свободного иода, но яолностыо но предотвращает его выделенин. Метод Планес с вебольшнии изменениями применен [171, 261, 6041 для определения висмута в моче, выделениях и других различных органических материалах (после их озоления). Иодидцые комилексы висмута зкстрагирулотся некоторыми органическими малополярвыми растворителями. Их степень диссоциация в органичоскцх растворителях несомненно меньше, чем в поде.

Величины констант неустойчивости в воде п орланических растворителях еще не определены. Уменьшеиве сто пени диссоциацви благоприятствует колориметрпрованню висмута. Поузл [1067) открывал висмут, зкстрагируя висмутиодвстоводородвую кислоту уксуснозтнловым вфиром. К 10 мл испытуемого раствора прибавлял 2 мл разбавленной ВС1 и примерно 0,5 г Кз', перемешивал, прибавлял 5 мл спирта или ацетона (для уменьшения диссоциации иодидного комплекса) и затем прибавлял 5 — 10 мл уксуснозтвлового офира, 204 встряхивал и давал отстояться.

Красный цвет нерхнего слоя указывал на присутствие висмута. Хаддок [637] экстрагиронал висмут в присутствии избытка иодида калия смесью 3 ч. амилового спирта и 1 ч. уксусно- этилового эфира. По В. И. Кузнецову [136[, дизтилоный эфир хорошо извлекает висмут, а также ЯЬ и С![ и некоторые другие элементы из солннокислых растворов н присутствии ионов иода.

Из солянокислых растворов, не содержащих иодидов, висмут практически не извлекается дизтиловым эфиром. Способность висмутиодистоводородной кислоты в присутстнии избытка Нд зкстрагироваться этиловым эфиром, вероятно, связана с образованием оксониевых соединении. Оже и Иванов [266[ нашли, что при встряхивании с эфиром раствора В!Уз в копц. Н1, в присутствии достаточного количества Нд — пе меньше 10: 100 — получаются три жидких фазы: 1) эфирная фаза, окрашенная в желтый цвет ПНИ!; 2) ноднан бесцветная фаза; 3) нижняя оранжево-красная фаза, в которой по данным анализа имеется НВ!1„.16Н О 10(СзЕ( )зО. Пауэл [1067[ отделял висмут зкстрагировакием висмутиодпстовадородпой кислоты уксуснозтиловым эфиром при его колорнметрическом определении в виде сульфнда.

К 10 мл анализируемого раствора, свободного от св>пща, прибавляют 2 мл разбавленная НС1 н 0,5 г К!. Затем перемсшнвают н прибавляют 5 мл спирта нлн ацетона н 5 — 10 мл уксусноэтнлозого эфира. Встряхнзают н дают отстоятьая. Верхпяй слой красного цвета отделяют от пн>кпего водного слон н еще рзз экатрагкруют висмут. Эфцрный экстракт встряхивают с 5 ыл концентрированного водного раствора хлорнда аммония, н эфкрный слой проыызают 25 мл волы, н затем 5 мл воды, подкнсленпой ПС1. Прп этом висмут переходит з водный слой.

Водный раствор, содержащяй весь зясмут, нейтрализуют аммиаком н к нему прнбаэляют избыток (1 — 2 капли) разбавленной НС!. Для удаления эфира раствор нагревают, а после охлэжденпя разбззля>от до 50 мл и добазлнют ! мл разбазяеяного раствора сульфядэ нзтрня. Полученный коалондный раствор сульфяда висмута колоряметриру>от, В прнсутстзнн меди ялн ртпт!> раствор д т щелочным н прнбэзляют КОМ. Чй(~~эл апре этим методом висмут э моче.

Вис. ля>от перед определением снинца дитизопом экстрагиро нием нпсмутиодистоводородпой кислоты атилацетатом [1363, 1364 [. При определении небольших колпчестн висмута в присутствии следов свинца по Поуэлу [1067[ анализируемый раствор нь>ларина>от до объема 1 — 2 мл, переносят в узкий закрывающийся цилиндр, добавл>пот 0,5 н. НС! и затем около 0,2 г Ку и, если нужно, 1-.2 капли 0,1 н.

а[азВзОз. После добавления 5 мл уксусноэтилового эфира раствор встряхивают, и интенсивность окраски верхнего слон сравнивают со стандартом. 202 Этим методом определнлп следы висмута в тканях животных [639[. При определении следов висмута в различных металлах экстрагируют висмут в присутствии избытка иодида калия смесью 3 ч. амилового спирта и 1 ч.

уксусноэтилового эфира [637[. Интенсивность окраски полученного раствора сравнивается с интенсивностью окраски стандартного растнора. Закон Ламберта и Вера соблюдается в пределах 10 — 100 7В!. Прн определении следов висмута (пе меньша 2 10 ~з>>з) в сурьме, меди, редкозомельных элементах, железе (ШП, ртути, серебре н олове (1У) висмут предззрвтояьна отделяют экстуагнрозанном рэстворомднтнзона в хлороформе з присутствии лимоянок кислоты н цнаппотого калия. Прн собл>оденпн определенных услозяй удается колячестзенпо отделять 5 — '!00 т В! примерно от 1 г каждого нз перечисленных выше металлов. Прн определения следов висмута з Со, К1, Мп, Сг, Сб, Вп, а также в А1, ТЬ, Вг, Т>, Ч, К, 51о, С, Ва, Вг, Са, М8 не требуется отделять его днтязопоы. Одянка чувстнятольнасть метода прп этом яесколько понижается. Определению ые>пэют свинец, тзллнй (а так>ко двухэалантное олово), если нх имеется болыпа 0,5 мг, так как опя экстрагнруются вместе с висмутом днтязояозым растворал>.

Прп подготовке растворов ш>смута для колоркыетрпрозапяя нужно соблюдать все описанные пяже продоаторожноатн, т. к, иначе ыохзет образоваться желтая нодсуяьфннозэя кислота, которая экстрагпруетзя вместе с нодзясмутптом органическими растзорятелямя, что приведет к неправильным результатам. Большое количества НС! н растворимых хлорядоз сильно уменьшает окраску от ВН ° Серная кислота оказывает очень слабое влияние аа окраску.

В этом мачадо исключены ашпбкя от адсорбппк и пеполяоты осаждонхя. Анализируемый металл нлн сплав растворяют з подходящей кпалоте ялн смеси кислот, язбыток которых удаляют осторожным зыпарнзанхеы. Соли металлов растворяют з воде. Для отделения висмута от других элементов нейтральный нлн кислый раствор переносят з делнтельпу>о воронку н прпбззляют 2 г лимонной кислоты (в присутствии большого калнчеатзз железа нужно прибавить 10 г лимонной кнслоты).

Затем раствор нейтрализуют алпзнэкоы (уд. зес 0,880) по лзкмусу, зсе время охлаждая проточной водой, затем йрнбазляют 10 мл 10з>>з-ного аммиака н 2 г КС!Ч (з прясутатзпн больаюго количества Са, А8 н т. д, нужно прибавить 5 — 10 г КС)Ч). Охлэждехяу>а жпдкость зпергнчпо встряхивают с 15 мл 0,1~-ного раствора днфеннлтпокарбззона (днтнзояа) з хлороформе н после рассланзэння отделяют слой хлороформа. Экстрагнрозанне повторяют 4 раза.

Каждую хлороформенную вытяжку промывают 10 ыл воды з другая делнтельхой воронке н переносят з колбочку Къельдзля на 100 мл. ХлоРофоРм отгокнют, к остаткУ пРнбазлЯ>от 1 мч конц, Н>ЗОю нагревают осторожно на мнкрогорелке, прибавляя по каплям 30>д> Н>О> до полного разрушения органических веществ. Для определения внсмутя кислый раствор переносят в делнтельпую воронку прн поыощя 20 ыя воды н хорошо охлаждают.

Затем прибавляют по каплям очень разбавленный раствор иода для унячтоженкя ЗОю образовавшегося прп восстановлении Н>80ы Кслн это не сделать, то получаются иногда совершенно неправильные результаты. Небояьхюй избыток свободного иода уннчтожают добавлением 4 капель 5>й-ного раствора 80> н 2 ыл 3014-ного раствора фосфорнстой кислоты.

Прн очень большом избытке Н>РО> может появиться желтая окраска (с К!). После этого добавляют 5 чл "03 свежеприготовленного раствора иодистого калия, жидкость энергично части уйсусновстрнхивают с 3 мл смеси из 3 ч, амилового спирта и 1 части укс этилового эфира. При этом висмутнодистоводородная кислота экстрагнруется. Операцию повторяют несколько раз, пока органический растворитеяь не будет оставатьсн совершенно бесцветным, Все вытяжкй собирают в маленький градуированный цилиндр.

и Для приготовления серии стандартных растворов к раствору посг звлечения висмута прибавляют определенные объемы 0,001%-ного ру по ле раствора висмута и навлекают ВП как описано выше. Все растворы доводится до одинакового объема (при 10 — 40 7 до 6 и., 40 — 100 о10и и12 — л, при 7 д ли 12 мл). После фильтрования интенсивность окраски раствоп2ов с авпива и 0 г ° ( ' висмута ов сравнивают или в цняиядрах Несслера ла 10 мл (если Вг не болып 7) или в колориметре (при большем количестве висмута), о Для определения 0,0002 — 0,005% В! в продажной меди рас ор 2гме ныхс д грушек вН)ЧОз и раствор выпариваютсНг804 до появления па- ,0 ' —, э ' " едн растворягот ров,затем охлаждают, остатонрастнорнют в воде прибавляют 1 г лимо н ) н ой л водй аммиак до щелочной реакции и растворенян осадка меди, охлаждают и прибавляют 50 мл свежеприготовленного 20%-ного раствора КС(1.

Переносят в делительную воронку на 250 мл и разбавлнют до 200 мл. Висмут экстрагируют 3 рава порциями по 10 мл ' 0,1%-ного раствора дитизопа э хлороформе. Хлороформенггые вытяжки сливают в делительную воронку на 150 мл. Затем водный слой вст"яхивают с 5 мл СНС!з. Объединенные хзгороформеишзе вытшнки промывают 50 мл дестиллированной воды. Хлоро орм удаляют выпариванием, к остатк и иб ц Н28 г нагревагот до сичьного выделекия г'устых елых паров, слегка охлаждают, осторожно прибавляют 2 — 3 мл 20%-ного аств э- ' р ора перекиси водорода и продолжают выпаривать до прекращения выделения белых парон и образования бесцветной жидкости. После охлаждения разбавлнют водой до 150 мл, отфильтровывают сульфат свинца и определяют висмут, как описано выше. Определение отни- 2.

Родапиды щелочных металлов Оп|нрытие еном(гтл П и оба р д влении к соли висмута роданида щелочного металла понвляется интенсивное оранжевое окрашивание [1321[. Раствор сильно окрашивает стенки сосуда, подобно раствору Каре(С)г()г. Длн открытия висмута к испытуемому раствору прибавляю ч с т итую кон ент и ов нн ц, р твор разбавлнют и затем прибавлнют больной .б из ытон ц р ро энного раствора или твердого роданида калия [1304[. По понвлению желтого окрашивания можно еще открыть 2 мг В1на 1 л в пробирке. Роданидный комплекс висмута легко энстрагируется иа концентрированных растворов уксусноэтиловым эфиром или амнловым пентрированных раство ов.

спиртом. тиловый эфир экстрагпрует комплекс только из оч н Ю. П. Ка на ° р ухов [Р95[ открывал висмут роданидом аммония. лению желтого ок а а П. М. Исаков [88[ открывал висмут в природном нарбона те по попер шиваянн при растирании маленькой порции исследуемого вещества с несколькими кристалликами родани а ка ри,утствии трехналентпого железа смесь окрашивается в красно-бурыйпвет. В этомслучае перед растиранием смеси п ибавляют немного кристаллического На 3 О ЗН ' аг'г з гО.

Красяо-бурая окраска, появ- 204 ляющаяся при растирании, быстро исчезает вследствие восстановления трехвалентного желева и выступает желтая окраска от висмута. Е. Н. Никитина [152, стр. 64[ отнрывалп внсмут в медных сплавах элеитрокапельным методом с применением роданистого аммонин. При анализе пищевых продуктов отделнют висмут от других элементов и открывают его добавлением избытка роданида аммония и экстрагировзнием эфиром [643[. бг. Сиерра и Ю. Снерра [1206, 1207[ открывали висмут следующгги методом. Смешивагот 10 капель разбавленного раствора соли висмута с 3 каплями 20% КЗСБ, 3 каплнми 25% КгН8(ЗОН)г и 3 каплями 10% ЗггЗОг. В присутствии висмута обраэуетсн розовый осадок, Предельное разбавление 1: 200 000.

Характеристики

Список файлов книги