А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 52
Текст из файла (страница 52)
При взаимодействии кокнентрированного раствора полученного вещества с раствором иоднда калия выделяется менее растворимый иодид кобальт-диметилглиоксимапилина 8. Триэтиленднаминкобальтнхлорид [Соева]С[з ° ЗНэО Весовое мииро- и миьроопределеиие висмута Метод основан на осаждении висмута в виде комплексной соли [В]! [э[Соева]Л. Если к раствору висмута, содержащему НС], прибавить избыток Кз н затем избыток канцентрнравапнага раствора [Саеп 1С! .ЗНзО, то тотчас образуется кристаллический красноватожелтый осадок.
После промывания осадок имеет состав: [В[э,]з[Саепз]з. Осадок трудна растворяется в избытке реактива, в 96%-нам спирте и в эфире. Благодаря высокому молекулярному весу существенна уменьшаютсн ошибки анализа. Осаждению висмута не мешают иовы галагенов. НХОэ понижает точность метода [12391. К анализируемому раствору соли висмута прибавляют не больше 2 мл концентрированной НС! (уд. вес 1,19) на каждые 100 мл. (Если раствор содержит много Н[ЧОз, то его предварительно выпаривают с НС1 досуха). Затем к раствору прибавля~ат иабыток К), нагревают до кипения и осаждают концентрированным горячим раствором [Соеп,]С!з ЗНзО, содержащим К!. На каждые 0,1 г В1 в 100 мл раствора берут 0,3 г реагента.
Затем кипятят несколько минут при помеп1ивании палочкой. При охлаждении в зависимости от содержапия висмута более или менее быстро выпадает крупнокристаллическнй красновато-желтый осадок, который переносят на фильтр (при помощи смеси 0,1 г К) и 0,1 г [СоепзСЦз.ЗНзО на 100 мл воды), промывают 3 — 4 раза по 1 — 2 мл 96',4-яого сшзрта и затем 3 — 4 раза по 1 — 2 мл эфира. Хорошо отсасывают, вытирают наружные стенки тигелька, памеща|ат в вакуумэкснкатар при комнатпой температуре на 10 — 15 мин.
для испарения эфира и взвешивают, 1 мг осадка соответствует 0,2324 мг В1. Метод дает удовлетворительные результаты. 1.ледует избегать слишком большого избытка реактива (не больше о,бзй). Метод позволяет определять с достаточной точностью 2 — 6,5 мг В!. Азч н Звг~ не дают осадков. 213 9. Днродаподиэтнленднамипкобнльтироданпд (Соепз(БСХ)Д(ЯСХ) (транс) Весовое определение висмута Макро- н мнкровесовой метод Г.
Шпаку н П. Шлаку [12371 основан пв количественном осаждении висмута в виде [В]зй![Саепз[ЯСХ) ]. Чувствительность реакции осаждения 1: !00 ООО. К спабоазотяокисламу раствору соли висмута объемом 60 мл, содержащему 0,01 — 0,1 г В1, прибавляют избыток иодида калия, нагревают до кипения и затем прибавляют избытод горячего концентрированного раствора [Соева(ЯСК)з](ЗС)Ч) „, содержащего небольшое количество иодида калия.
При этом выделяется оранжево-желтый кристаллический осадок состава [ВИз] [Соева(ЯСХ)П, нерастворимый в небольшом избытке осаднтеля и нодида калия, а также в спирте и эфире. Раствор с осадном оставляют стоять до полного охлаяздеззия, затем его сливают через фильтрующий тигель, осадок переносят в тигель при помощи раствора, садерзнащего 0,3 г К! н 0,5 г [Соева(ИСК)з)(ВС[з) яа 100 мл воды, промывают 3 — 4 раза по 1 — 2 мл этилового спирта н столько жо раз по ! — 2 мл эфира, После высушивания в вакуумэксикаторе (10 мнн.) осадок взвешивают.
Фактор пересчета на васмут 0,2065. При мнкровесовом определении объем раствора должен быть около 30 мл, а количество промывного раствора — 10 мл. Приведенные в работе чапяые показывают, что метод дает удавлетворвтельиые по точности результаты, 10. Гидрооннсь тетрацетнламмония (С,зНзэ)зХ ОН н Кд Отирытие висмута Висмут открывают па образованию красного осадка при добавлении некоторого избытка К! и гпдраокиси тотрацетиламмония [501, 6021. Осадок имеет состав, отвечающий формуле (СззНзз)зХ! ВПз. Чувствительность открытия висмута повышается, если окрашенное соединение экстрагнровать бепзолом,' Гутцейт [631, 632] открывал висмут при помощи гидроокисн тетрацотиламмония в присутствии нодида прн систематическом ходе качественного анализа.
дзйолориметричесиое определение висмити Колорпметрическае определение висмута основано на растворимости нраснога осадка и бензоле [601, 602]. Определению висмуте не маша|от многие металлы. Трехвалентное железо и другие окислители мешают, Трехвалентное железо восстанавлива~ат добавлением раствора, содержащего муравьиную кислоту, формнат натрия, иодид калия н сульфит яатрия (200 г форииата натрия, 30 г иоднда калия, 5 г кристаллического сульфнта катрия и 5 мл муравьинойкислотырастворяют в такал~ количестве воды, чтобы получился 1 л раствора). Неболыпой объем раствора гидроокнсн тетрацетиламмония в бензоле встряхивают с раэбавленныь~ водным раствором висмута, содержащим иодид калия. При этом висмут практически количественно экстрагн- 219 руется.
После разделения двух фаа интенсивность окраски бенвольного слоя сравнивают с ннтенснвностыЬ окраски бензольных растворов, полученных экстрагнрованнем стандартных растворов висмута. Этим методом определнют висмут в органических материалах после нх окисления [601, 602, 1025]. 11. Иодид тетраетиламмоиия (С,Нз)зз] [. Тринтаноламии СН,(ОН) — (СНз)зз[ и Нз Опзирзтизме вмсммта Джонс и Масон [754) описали метод микрокрнсталлоскопического открытия сурьмы и висмута при помощи нодида тетраэтиламмония. Добавление небольшого количества кристаллов К7 н концентрированного раствора (СзНз)зХС1 вызывает образованне пурпурных гексагональных пластинок с 8Ь~, желтых анизотропных кристаллов с 8Ьти и темноянтарных треугольных пластинок с В!1! .
Образующиеся соединения 8Ьгт! и Вры! взоморфяы. Поэтому прн открытии 8Ь! ! и Вгит трехвалентную сурьму окисляют до 8Ь азотной кислотой. К остатку, полученному прн выпаривании азотнокислого раствора, добавляют немного 3 н, НС), кристалл КУ н небольшузо каплю довольно концентрированного раствора амина. Появление многочисленных красных гексагональных пластинок указывает на присутствие сурьмы.
Если образуется несколько розовых пластинок наряду с желтыми зернами, то может присутствовать висмут. Присутствие сурьмы подтверждают следующим образом: к капле раствора прибавляют 8пС!з н отгоняют сурьму на мнкрогорелке в раствор (СзНз)зХС), к которому затем добавляют кристаллик К1.
Присутствие висмута подтверждают действием на кристаллы свежеприготовленного раствора Хаз8пОз. Открытию В! и БЬ мешают окислители (Сот!, Ее!!1, Аз ), т. к. они. выделают свободный иод, дающий с реагентом желтые кристаллы. Соли висмута н сурьмы взаимодействуют с триэтаноламином, в присутствии иода с образованием блестящих кристаллов для висмута алого н дла сурьмы золотистого цвета (724]. К раствору нитрата висмута, подкисленного соляной ккслотой, прибавляют несколько капель раствора, содержащего 8 г иода на 100 мл трнэтаноламнна. Образующийся тяжелый осадок имеет состав Н7 Х(СзНзОН)з ВПз.
Растворим в этиловом спирте, СНС1з и СЯз, нерастворим в СзНз н петролейном эфире. $2. Гекеаметилеитетрамии (уротропии) (СН )з]з[, и НС!, зъХ Отак)зьзтие эисмита Гексаметилентетрамип (уротропин) применяется для микрокристаллоскопического открытия многих тяжелых металлов (В1, ЯЬ, Бп, С(], Ап, 1г, Рс, Рз[, НИ, Аи).
При взаимодействии солянокислого раствора висмута с гексаметилентетрамипом образуются болтине, бесцветные, сильно преломляющиеся октаэдры и додекавдры [115, 436, 460, 1307, 1391, [332]. 220 Каплю солянокислого испытуемого раствора смешивают на предметном стекле с каплей 4 — 5зйз-ного раствора уротропнна, Если присутствует висмут, то под микроскопом видны бесцветные блестящие и сильно нреломляющие ромбичесние кристаллы. Состав образующихся кристаллов отвечает формуле [460) 3(СзНыХз)НС! В!С1, Чувствительность открытия висмута [436] 1: 8000. Кристаллическое соединение висмута с уротропином в отличие от соединения сурьмы не обнаруживает полнризации. При добавлении небольших количеств ноднда калин к раствору соли висмута, содержащемууротропин,образуется аморфный желтый осадок, постепенно переходящин в малеяькие желтые октаэдры, более мелкие, чем соответствующие кристаллы сурьмы.
Чувствительность 1; 100 000. Длн открытия висмута в печени, почках н желчи [830] разрушают органические вещества азотной и серной кислотами и осаждают висмут сероводородом нз кислого раствора. Осадок В!з8з растворнют в разбавленной НХОз (1: 10). На предметном стекле смешивают каплю разбавленной НС1 (1: 1) с каплей 5зйз-ного раствора гексаметилентетрамина и затем прибавляют каплю раствора соли висмута.
Присутствие висмута устанавливают под микроскопом по появлению хорошо образованных бесцветных октаэдров нли ромбов. Метод позволяет открывать до 27 В!. По И. М. Коренману [115), крупинку волн внсмутз раотворяют в смеси равных объемов воды и коиц. НС!. В каплю этого раствора вводят кристаллик уротропина или каплю его раствора в разбавленной НС1. Образуется осадок, в котором под микроскопом видны кристаллы в форме октаэдров, ромбов и др.
Кристаллы сильно преломляют свет. Открываемый минимум 0,4 7 В!. Иоднд калия и насыщенный водный раствор уротропина по И. М. Коренмаяу [121, 122] позволяют открывать висмут при разбавления 1: 2 000 000. Осадок появляется при подкислении азотной или соланой ° кислотой. Сурьма, медь, свинец дают желтые осадки. Кадмий и двухвалентная ртуть — белые. Кристаллооптические константы соединения висмута с уротропином, 3(СзНыХз) НС1 В!С!з, приведены в книге О.
М, Аншелеса и "з". Н. Бурановой [7, стр. 120]. Аллил-иодуротропин (СНз)зХ СзН [ дает осадки с растворами солей В), Сз], ЯЬ, г'е и других элементов [709]. Лесовое определение висмутяа Весовой метод П. П. Солодовникова [194] основан на осаждении висмута в виде иодуротропинового комплекса, ВПз[(СНз)зХзЦз, представляющего мелнокристаллическое желтое вещество, нерастворимое в растворе К7 или уротропина, а танже в спирте и эфире. Осадок легко растворяется в минеральных кислотах. При гидролиае осадок принимает красный цвет.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
