А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 53
Текст из файла (страница 53)
Висмут количественно осаждается в виде иодуротропииового комплекса прн комнатной температуре в присутствия избытка К1 и спирта, необходимого для получения легко фильтрующегося осадка. К слабоазотнокислому раствору, содержащему 0,05 — 0,1 г В! и 25 — 50 мл,прибавляют 1,5 — 2 г КУ, 0,3 — 0,5 г уротропина и 10 — 20 мч спирта. Осадку дают осесть (на это требуется 15 — 20 мин.), декантнруют прозрачную жидкость через стекляннын фильтрующий тигель йй 2 или 3, осадок промывают жидкостью, состоящей из 100 мл 96зйз-ного спирта. 0,4 г К7 и 0,4 г уротропина; тщательно отсасывают жидкость, осадок промывают 2 — 3 раза небольшим количеством абсолютного спирта и вы- 221 счшавают прв 65 — 70' до постоянного веса.
Фактор пересчета р=0,1503. Ирв определении от 0,06 до 0,2 г висмута ошкбка составляла от — 0,3 до — 0,9ь4 . Объемное опредс.ьемас в смута Осадок иодуротропинового комплекса состава Вь[ ° .(Сэньз[з[ьа)з в пРисУтствии азотной кислоты легко взаимодействует при нагревании с избытком нитрата серебра, образуя нодид серебра [194!. Не отфпльтровывая осадка, избыток нитрата серебра оттитровываьот по Фольгарду. Определение выполняется следующим образом. К слабоазотнокислому раствору висмута объемом 25 — 50 мл, содержашему 0,05 — 0,1 г В[, прибавляют 1,5 — 2 г иодистого калин и 0,3 — 0,5 г уротропина. После полного растворения уротропина со стенок стакана смыва!от приставшие частички образовавшегося осадка при помощи 969э-ного спирта и прилива!от еше 10 — 20 мл спирта.
Раствору с осадком дают постоять 15 — 20 мин., затем осадок отфильтровывают через безвольный фильтр 589 с синей лентой и промывают спиртом. Фильтр с осадком переносят обратно в стакан. После прибавления избытка 0,1 н. раствора нитрата серебра осадок тщательно растирают в стакане стеклянной палочкой (фильтр стараются при этом не разрыхлять).
Когда осадок примет равномерный красновато-желтый цвет, стакан нагревают до начала кипенна и прибавляют по каплям при постоянном помешивании 2 — 3 мл концентрированной азотной кислоты, Раствор охлаждают, прибавляют 10 капель насыщенного раствора железо- аммиачных квасцов, н избыток нитрата серебра титруют 0,1 н, [заств о[зон [з[Н4ЯС[ [ При определении 0,6 — 0,22 г В! ошибка была в среднем— — 0,7 э/о.
Метод отнимает 40 — 50 мин. Болыпая чувствительность реакции осаждения висмута в виде иодуротропинового комплекса (1: 200 000) позволяет применить ее и для микротитровання. Точность микрообъемного определения 0,0008— 0,0004 г Вз составляет 1,4 — 2,7',4. сн,— сн, 13. Пииернднн СН [зьН и Ка 'СН,— СН,' Опьььуьььтис васмуьпа Иодкд калия в пвпсрвдвп образуют с ввсмутсм оранжево-желтый осадок, растворимый в соляной кислоте. Предельное разбавление 1: 450 000. Сурьма, свинец к двухвалеятяая медь дают также желтые осадки. Кадмкй в дзухзалвпткзя ртуть дают белые ссадкв [121, 122[. 223 сн,— сн„ 14.
Пиперазин . зн ~[з[Н и !з[аЛ 'СН,— Снь Опьирыпьпе висмупьа По Мартини [920[, к капле исследуемого раствора прибавляют раствор а д т Х ! о наступлзввя желтого окрашвванвя. Затем па краю капли есторожво по ожво помещают немного раствора пвпераэкнз в ацетоне.
р устввк висмута образуются красные пластвккв в призмы, ур , С ьма дает золотисто-желтые пластивкв к косые призмы. 15. ааль!ни (б-метокси-1,2,3,4-тетрагидрохннолин), СНь — Снь СН,.О*С,Н," ' [ ' н КУ '5[Н вЂ” СНь Опьььрььтас впсмута Прв добззлевпк раствора ! г Ку в 100 мл 1 — 29ь-ксгс раствора сульфата таллвва з воде к соли висмута образуется осадок интенсивно- красного цвета. Открываемый мяяимум — 0,5 т звсмута в капле при прсдвльном разбавления [2Ц 1: 100 000, 16, Аннины и Ка, КИС[1[.
н-Аминоднметнланнлнн н К[ь [1-Нафтиламнн и КЛ. Бензнднн. Оьпярьыпме васм пыла Мартвкв [921] пркмевкл всдвд калия в звилвв для мккрохвмиче- ского открытвв ввсмутз к сурьмы. зп бв ке По И. М. Корекмаку [121, 122[, висмут удастся открывать з про ирке пря р э з бзвлеввв 1: 40 000 пря помощи водвдэ калия в аквлква, О равслоте. Г.." рв этом желтый осадок легко растворяется в соляной к э ющкйся пр к.
Дв хвалект- звяец к двухвалектвзв медь дают так>не желтые осадк ., у взя ртуть и кэдмкй дают белые осадки. Родаввстый зкклив, предложенный для сткрытвя меди [ 95[, о ра- зует также осадки с РЬ, АК, НК, В1, Сг, А1, Сп, Со, Х1, Мп. По Н. А. Тзкзвэсву [206[, кэ фяльтровальнуьо бумагу илв часовое стекло язкссзт каплю кспытуемогс раствора, затем последовательно по капле раствора К1, ЗпС1ь к зввлква. В присутствии висмута появДля уничтожения оранжевой окраски ст свинца цсбэзлиют К О м а прв этом ке взмекзетсв. Вслв в испытуемом растворе ыкрзскз от висмута п„т . првсутствуст ко альт, к балы, то вместо КЯСХ добавляют избыток акилина. Открытию висмута ке мешает сурьььэ.
Метод позволяет открывать висмут з присутствии катионов первой, второй в третьей группы. Агостини [251[ применил реакцию Н. А. Таваяасва для быстрого открытия висмута. С л фзт к-амвясдиметвлаввлкка к исдвд калия образуют с висму- том желто-оранжевый осадок. Предельное раэбавлевве ь: ь: 200 000. Осадок растворам э соляной кислоте [121, 122[, 223 Отиу»ь»тие висмуо»а Оп«ьу»»итие висмута Для микрокристаллоскопического открытия висмута в его солях 1О, Гнесин [64[ предложил водный раствор солянокислого 3-нафтиламина и коднда калия, которые образуют с висмутом очень красивые крупные вязки узких, усеченных с обоих сторон, пластинок желтого и светло«поколадного цвета.
Чувствительность приблизительно 1 у В1, Свинец и цинк не дают характерных кристаллов. Тугаринов (13071 открывал висмут и сурьму микрокристаллоскопическим методом при помощи бенэидииа. Для открытия висмута по Г. И. Баранникову [17[ к не очень разбавленному испытуемому раствору прибавляют иодид калия до растворения первоначально образовавшегося осадка иодяда висмута, а аатем — раствор солянокислого бензиднна.
В присутствии висмута образуется золотисто-желтый или яркокрасный осадок. Золотисто-желтые кристаллы растворяются при нагревании до 75' с маточным раствором; при охлаждении выпадают яркокрасные кристаллы. Открытию висмута мешают концентрированные кислоты. Метод позволяет открывать еще 0,014 мг висмута в капле раствора. Форма образующихся кристаллов сильно зависят от условий выполнения реакции, По данным анализа, состав красных кристаллов отвечает формуле: Нз(»( ° С«Н« ° С«Н«ЫН« ° Нз[В(1») ° 2НзО, 17. Атоксил Н [»[ АяОзн3~а и Кв Водный насыщенный раствор атоксила и иодид калия образуют с висмутом желтый осадок, легко растворимый в НС1.
Предельное разбавление 1: 40 000. Медь дает желтоватый осадок [121, 122[. По данным А. Х. Баталина [22[, при добавлении к раствору соли висмута смеси равных объемов 1«4-кых водных растворов атоксила и иодида налип образуется кирпично-красный осадок; при малых концентрациях висмута аствор окрашивается в красный цвет, Чувствительность 2 у В! в 1 мл. атионы, не взаимодействующие с Ку, не мешают.
18. Родамии В (диатил-м-амииофенолфталсии), О Г (С,Н„),й[ — ' " " ' — [9(С,Н,)з ! 1! ~СООН ' г К раствору родамина В (0,05 г родамина В в 500 мл воды) в пробирке »яа 5 мл прибавляют каплю солянокислого раствора хлорида висмута. 224 Появление фиолетовых полос в розово-красном с»келтовато-красной флюоресценцией растворе указывает на присутствзо висмута. Изменение окраски сопровождается образованием ' тонкодксперсного осадка, благодаря которому раствор в отраженном свете кажется красным, а в проходящем — фиолетовым.
Положительная реакции наблюдается еще с 0,007 мг В» в капле [497[. Метод имеет для открытия висмута небольшое значение. Аналогичные реакции с родамином В дают ЗЬ, НяС1», АоС1», МоОз«, УУОЗ« Вместо родамина В можно взять ряд других основных красителей.
По Миллеру [945[, к очень разбавленному солннокнслому раствору со»тя висмута прибавляют 2 — 5 капель 0,01»7»-кого (водного) раствора родамина В, затеи по каплям добавляют 5 н аммиак до появления мути, встряхивают и дают стоять. По мнению Миллера, при этом выделяется ЬПОС, которыи адсорбирует краснын краситель с образованием голубовато-фиолетового лака.
Предельное разбавление 1; 50 000. При долгом стоянии чувствительность открытия совы»лается, Такую же реакцию дает сурьма. Открытию висмута но мешают РЬ, 2п, Сб, Сп, Зо, Аз, щелочно- земельные и щелочные металлы. Наиболее вероятно, что механизм этой роакции сводится к образованию малорастворимой соли фиолетового цвета между Б1С14 н Родамивом В, который является органическим основанием и в растворе имеет розовую окраску. В. И. Кузнецов [133) называет подобные реакции цветными твердофазными реакциями, 19.
А»»трахннон-<1-азо-41-димстиланилии [[ [[ Х(СНЗ) Г О=' '=О г По В. И. Кузнецову [139[, при помещения на фпльтровалькую бумагч, пропитанную хлористоводородиой солью, антрехинон--..1-азо-4ъ-ди»»етиланилана («антразо»), растворов, содержащих авионы трехвалентных элеменсоз меыгс1 или метис(зз (меыг — А1, са, т1, зь, В1, Ре, Вп, 1г), воаникают характерные красно-фиолетовые пнтна (реактивная бумага имеет розовый цвет). Эти реакция пркнадлежат к так называемым «твердофазным цветным реакпияа» 20. Пиридин или а-аминопиридин и К) Отирьымие висмута Мартини [921) первый применил иодид калия и пиридкк для открытия висмута и сурьмы. По И.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
