А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 60
Текст из файла (страница 60)
результаты анализоэ не приводятся. Шмидт [1163] переводил сульфид висмута в окись обработкой раствором цианида ртути в аммиаке и сильным нагреванием. Полученный нз слабоазотнокислого раствора, промытый и еще влажный осадок В1з8з переносят вместе с фильтром в тарированный тигель и наливают столько насьнценного раствора цианида ртути в аммиаке, чтобы осадок и фильтр были как раз покрытыжидкостью; последнюю выпаривают досуха, сухой остаток нагревают на маленьком пламени до прекращения выделения паров и выгорания массы и затем растворяют содержимое тигля в чистой НХОз.
После этого кислоту полностью выпаривают на асбестовой или железной пластинки, нагревают некоторое время на маленьком пламени, прокаливают сначала осторожно, затем — на полном пламени горелки Бунзена и на паяльной горелке. При атом В1зОэ сплавляется в янтарно- желтую массу. После наступления плавления окись висмута имеет постоянный вес. Только в этом случае образовавпзийся основной сульфат висмута полностью разлагается до В!зОз. Шмидт получил следующие результаты (табл, 74) Иодокись висмута полностью разлагаетгя при 620' но уравнению [562] 3В!О! = ВззОз -г- ВНз. 0,094! 0,0759 Б. ПОЛУЧЕНИЕ ГАЛОГЕНИДОВ ВИСМУТА В литературе описан ряд методов отделения висмута, основанных нв различной летучести хлорпцов в бромидов висмуты и сопутствующих элементов.
Из описанных ниже методов практическое значение имеет только метод отделения висмута от трехнвлеитвого мып!ьяка отгонкой последнего из сильносолякокислого раствора. У!!овзгетворвтельньте результаты получены при отделении висмута от кадмия отгонкой висмута в струе паров брома, смегпвнкых с воздухом. 254 По Фольгарду ] ! 334], галогонидные соединении висмута можно прока- ливать, посмотри на их летучесть, если вх растворы выпаривать в при- сутствии чистой НиО.
После прокаливание полученный остаток пред- ставляет чистуго окись висмута. При выпаривании солянокислого раствора 0,0570 г В!еОа Фольгард нашел 0,0580 г В!зОз. Смит и Хейл [1222] безуспешно пытались количественно персвссзв хлорокись висмута в окись, омешивая гугпензию ВгОС1 с окисью ртути, выпаривав досуха и нагревая остатось Ьолее уцовлетворнтельные реауль- таты дает следующий метод. Хлорокись висмута растворяют в несколь- ких каппах соллной кислоты, к раствору прибавллют столько окиси ртути, чтобы нейтрализовать кислоту, а аатем достаточвыи длв реакции избыток, раствор выпаривают досуха, остаток переносит при лоьгоп!зг минимального количества воды н фарфоровый тигель, дно н ленки кото- рого хороню покрыты окисью ртути (эта предосторожность вызы- ваетсв лотучогтью хлорица висмута), и нагревают 10 мвп.
на железной плите, медленно поднимал температуру. Когда весь хлорид ртути улетучится, температуру поднимают до слабокраг! а б л и,! а 75 лого калении. Вели полУчаетсн остаток чоР- ного цвета, то ого смачивают несколькими каплями воды и азотной кислоты, выпариваВзите в' ~ т! "аа",.'" е" ют и прокаливают. Полученную окись висмуте езвевзввают. Смит и Хейль приводят следующие ргзультаты (табл. 75), ор0945 Длл получении более надежных резуль 0,0756 татов рагтворпют В!ОС1 в РЯОВз в азотной кислоте, висмут осаждают сероводородом, промытый огадок сульфицов растворяют раабав- ленной ННОз, отфильтровывают серу, осаждав>т висмут карбонатом аммония и проваливают цо В1зОз. Иодокись висмута нагревают с раз- бавленной ННОз (1: 3) до прекращении выделении фиолетовых паров иода, и из полученного азотнокиглого растпора оса>ндают висмут кар- бонатом аммония.
При определении висмута в солянокиглых растворах его осаждав т сероводороцом и далее поступают, как укааано вьппе (стр 253), Огвделеммс вггсмутл и. Перегонки висмута в струе сухого хлора и л и г[(.'1 Длл отделения вигмута от евнина и лгеди Розе (!108, стр. !49 и 157]' отгонял висмут в виде хлорвда в струе сухого СЬ. Хлор пропугкаетсн на ретыми металлами, а хлорид висмута улавливаетсл в приемнике разбавленным раствором НС1. Температура не д лж как тогда в приемншг буцет перехоцить вместе с висмутом часть Р1[С14. Однако при недостаточно высокой температуре вис.
у постыл не отгонлотсл. Фрезениус [566, стр. 505] отделял висмут от гере ра, свинца, ая хло над нагретыме цо 260 — 280" сульфидами зтих металлов пропуская хл р . По Фогелю (1333], оптималь- нли измельченным сплаволз меди е висмута. о наи температура отгонкк висмута в струе хлор д ло а нахо итси п и,' '— 370'. По П!тесну [1255], при помощи пламени горелки Ьунзена невоз- моягво поддорживать такую температуру, р г , и и кото1ой весь висмут будет винег останотсв в лодочке. тоон отгонвтьсн в виде хлорида, а весь свин получил по этому м т; .
ето !у неудовлетворительные результаты. емлер в ст е С)г в ла зах кива- (!092] .резал сульфиды висмута и сванка в струе г в ла! о. а (о.!ии чаг), з затем — в парах кипнще ' ! таком способе нагревайня разделение висмута и сви 4 р ц ввлветсн количественным, 6, наг гевал их окислы Висмут отделнют от свинца и от лгеди !976], нагревав при 130' в фарфоровой лоцочке, помещенной в трубку длл сигиганин, "р . НС1. П и атом висмут полностью улетучивается в виде хлорида, а свинец и медь в виде хлора гов остаютсн в лодочке и м п и 180'.
П н б . ы. Хлорид свинца начинает возгоннтьсн при '. р ва ителько раство- о еленз и висмута от моди окислы обоих моталлов пред р , одочко в неболыпом количестве соляной к е т себя, как висмут. висмута т, с а требует около 7 час. Сурьма и мыпгьяк в дуг Висмут можно отделить от свинца, пропускан Н '; р С! иад нзг етой смесью сульфидов обоих металлов [977] [726, отз, 271] нагревает смесь окиси висмута и нитрата Яннаш ! ' ', стр, о о... ' нахо тсв хло вд свинца. :вин а в струе сухого НС1 при температуре '5— отто о энка висмута ' заканчизаетсв.
В оеггатке дн р „коби:с,576 получили Слоцун укааанинм Яннатпа, Фридгейм и к у ' е" льтаты. В йх опытах только. говерпюкно неудовлетворительные ре у 60 — 909ь висмута превращалось в хлорид и из ннх т . из ннх только ' пе ехо- дило в приомник. чили овле- П опыты, Яннаш и Гейман [733] снова получил уд овторля свои Ф н гейм и Якобиус полу- твор т ительные результаты. Они полагают, что рндгейм чили по этому методу плохие результат д р ы есле стене неп авильного режима нагревания смеси. " в т е с хого НС1, предло- О деление висмута от меди дестиллнцией в струе сухого, п женное Яннашем [726] по Фридгейму и Яко усу,.
т би с,576'„дает совершенно неудовлетворительные резулыж~. Для от еленин висмута от надмин Яннаш н ейман их нит аты в струе сухого НС1. При этом вис у лл д л см т в виде хлозида начин 180*, в лавливаетсл в преемнике. Длн ускорения пает отгонвтьсн пр ' *, в ул перегонки поднимают постепенно температуру до г и т еб ет около 340 — 3'0'. Однако полное отделение висмута от кадмив тр у.
3,, ак кан под конец хлорид висмута отгоняетсн с труд т ° ом. В этом час,, так к сл чае елесооб азно прервать отгонку и после охлаждения остаток обработать двумл 'реми каплнми концентри! " 1 С! и затем снова процолжать отгонку хлорвда висмута в струо .! 255 В остатке находится весь падкий в виде хлорида. Явнаш и 1ейман получили этим методом удовлетворительные по точности результаты. Для отделения виомута от серебра Яннаш и Гейман [733] обрабатывают навеску металлического висмута и сухого нитрата серебра в дестилляциоввом сосуде разбавленной ННОз, избыток последней л оп скание р у к м нагретого до 120 воздуха и затем производят дестилляцию .
е ей удаляют а токе сухого НС1 при 260' в течение 2 час. Хлорид висмута улавливается в приемнике разбавленной соляной кислотой. В остатке находится хлорид серебра. Разделение происходит очень легко. Метод дает удовлетворительные по точности результаты. Для отделения висмута от кобальта и от никеля Яннаш [726, стр. 272] нагревал окислы этих металлов в струе НС) при 220' в течение 2 час. Висмут отгоняется в виде хлорида. Фридгейм в Якобиус [576] ве получили по атому методу удовлетворительных результатов.
б. Перегоика висмута в струе сухого брома или Н[]г Аткинсон [262] рекомендует вести отгопку висмута вместо хлористоводородного гааа в струе бромистого водорода. Ьвомид висмута улавливается в приемнике водой. Медь, свинец, серебро, кадмий и кобальт остаются в лодочке. Продолжительность отделения висм ута Яннаш и Этц [729] отделяли висмут от кадмия отгонной висмута е струе паров брома, смешанных с воадухом. Хороню высушенную дна воздушной бане) смесь сульфидов висмута и кадмия, полученных пропусканием сероводорода в кипящий слабосолянокислый раствор, помещают в фарфоровой лодочке в высушенную тугоплавкую стекляйную трубку и пропускают в нее из гаэометра воздух, прошедший через склянку с 'бромом. Реакция начинается уже при комнатной температуре, но для ее ускорения трубку подогревают.
Слишком сильного нагревания нужно избегать. Через полчаса весь висмут в виде бромида перо- ходит в приемник с разбавленной соляной кислотой, а весь падкий в виде бромида остается в лодочке. Вентер н 1[имерман [1350] нашли, что этот метод дает надежные результаты. ' Таким же путем Яннаш и Этц [730] отделяли висмут от свинца. Сульвае фиды обоих металлов высушивались при 100'. Вромнд висмута ул ит улавли' ется в приемнике разбавлеивьм> раствором азотной кислоты.
Вроми ,свинца взвешивается в лодочке. Ъ Д Штеен [1255] получил по этому методу удовлетворительные результаты. Нагревать можно горелкой Бунзена, так как брочиды висму а винца сильно отличаются друг от друга по своей летучести. . ут и Яниаш [726, стр. 256 и 271] отделял висмут от меди, нагревая их сулф ды в парах брома, смешанных с двуокисью углерода. Висмут при атом отгоняется в приемник. Т аким же путем Яинаш в Розе [736] отделяли висмут от кобальта и никеля. Явиаш и Этц [731] отделяли висчут н очово от свинца и кадми о>тонкой в виде бромидов при анализе'сплава Вуда. Сплав растворяют в царской водке, раствор выпаривают досуха, и осаждают сульфиды ок слого раствора сероводородом. Осадок отфильтровывают иый и и высушивают при 100' в струе двуокиси углерода.
Другой болев доб" а етод переведения металлов в сульфиды состоит в сплавлении аиали.е уоаируемого сплава в фарфоровой лодочке с серой в струе двуокиси угле- :256 рода. Полученные таким путем сульфнды нагревают в тоне паров брома. Температуру нужно поднимать медленно. Отгоняющвеся бромиды висмута н олова улавливают разбавленной азоп>ой кислотой (1: 2). Свинеп и кадмий остаются в трубне. Отгонку заканчивают, когда на стеннах трубки не будет замотно желтых капелеп илв налета. Охлаждают в л>едленвом токе паров брома.
Висмут н олово разделшот далее обычными способачв. в. Отгон>га некоторых элементов в виде галогенидов пз растворов их солей Мышьяк в трехвалентном состоянии можно легко отогнать в виде хлорида из сллыюсолннокнглого раствора Это позволяет отделить мышьяк от мною>х элементов. По Фн>перу [542], авалвакруемое вещество растворяют в соляной кислоте (еслн нужно, при добавлении бертолетовой соли). Выделившийся хлор удаляют кипячением. К раствору, содержащему мып>ьяк, прибавляю> 1Π— 20 мл пасы~лонного раствора хлорнда заккси железа, разбавляют концентрированной совиной кнслотов до 150 мл и отгоняют мышьяк в г>гръе сухого НС!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
