А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 62
Текст из файла (страница 62)
Таблица 78 Прибавлено, г взто В1,О„г Найдено гь эавле 'рщо.н,о,), зн,о Ошизва Сй а виде СйС1, ° зн,о 0,6 0,6 2,1 3,! 1,1 2,2 1,0 1,0 1,5 2,0 2,0 2,0 0,5 0,5 1„0 1,5 1,6 2,0 Цинтль и Ринекер (1392) определили медь в присутствии висмута. Титруют в горячем солянокислом растворе (5% НС!) в отсутствие воздуха. Сначала восстанавливается Сп11 до Сп1, затем трехвалентный висмут до металла. В другой работе Цинтль и Ринекер (1393] описывают определение двухв«лентной ртути раствором хлорида закиси хрома в присутствии висмута в солянокислом (5% НС1) или уксуснокяслом растворе. Сначала восстанавливается двухвалентная ртуть, ватам — трсхэалентный висмут. 262 0,2008 0,2004 0,1309 0,1309 0,1513 0,1523 0,1921 0,1921 0,1921 0,1921 0,1309 0,1309 0,2027 0,2017 0,1300 0,1310 0,1511 0,1633 0,1915 0,1921 0,1934 0,1927 0,1300 0,1300 +1 +0,7 — 0,8 +0,1 — О,! -)-0,7 — О,З 0 +0,6 -) о,з — 0,8 — 0,8 Цинтль, Ринекер и Шлофер (1394) определили аолото раствором СгС12 в присутствии висмута.
Прн олгределении 26 мг золота в растворе объемом 200 мл, содержащем 0,1 г Спт, 0,1 г Вгмт и 5% НС1, было израс- ходовано 10,86 мл раствора хлорида закиси хрома вместо 10,86 мл, требующихся по теории. р у, и. Количество висмута не определилось. Присут- ствие висмута в тнтруем руемом растворе оказывает благоприятное влияние ка оп одоление Сп, Н8, Ап, Бп. Г.
К ашвили (142) азработал метод определения мышьяка , основанный на коли- в ирису утствии висмута, сурьмы, олова и железа, та и с ьмы до металла чествен ном восстановлении трехвалентного виску ур ч ние 5 — 10 мии. в атмо- астворо ульфатз двухвалснт2юго хрома тече ф р СО 18 — 20' и содержании НС! в исследуемом растворе до мышьяка (объемных). ри этих у ).
П х словиях ионы пяти- и трехвалентного мы к висм та и с ьмы отфильтро- не восстанавливаются до металла. Осадок висмута и сурь .НС до то вывают и в фил р фи ьтрате определятот мышьяк, прибавляя конц. С вЂ” 10 мин. с избытком рас- ло объему, йагревая до 60 — 100' в течение 5— С 80 . П и этом мышьяк полностью восстанавливается до металла, творе г 4. ри эт . ем можно быстро опрелово и железо остаются в растворе. Таким яут делить мышьяк в присутствии олова и железа с д остаточной точностью.
2. Восстановление при помощи сульфата ванаднла Объемное Гпотенцтзочетричссиое) определение висмута Томнчек н Манделнк [1303! тнтровалн висмут потенцнометрнческн в сильно щелочной среде ()ьОН) раствором сульата ванаднла ЧОВО . Нрн тнтрованнн получается один скачок потенциала, соответствующий восстановл р пеняю т ехвалентного висмута до металла. В работе приведены условия для тнтровання снеся Сг н ! С Чт В'11; В(1п и Спп.
Прн тнтрованнн РЬ, Аз 8Ь, 8п, Ре, Мо, Зе, СН,О в снльноп1елочной среде получены отрнцательные результаты, 3. Восстановление солями трехвалентного титана Объемное Гпотенцтзометричесное) определение висмута Растворы трехвалентного титана позвол р д яют оп е елять ряд элементов. Общие теоретические основы нх применения нзлоДля потенцномотрнческого тнтровання висмута раствор хло нда т ехвал хвалентного титана впервые предложен Цннтлем и а хом [1388] в 1924 г. Онн установили, что Т(С1 колнчеи Раухом в г. ственно восстанавливает трехвалентный й висмут до металла со е жащегч не болыае в о г рячем слабосолянокнслом растворе, сод р аство е: В!Н1+ЗТ1 0,4% НС1, н в горячем уксуснокнслом растворе: ' + =В1+ЗТ11У. Для предотвращения осаждения хлорокнсн висмута нз ела лабосолянокнслого раствора црнбавляют хлорнстый натрий.
В снльнокнслом растворе трехвалентный титан навлнвает висмута [797, 1388), 263 Дпя приготовления 0,1 н. раствора ТзС!з продажный 15%-ный раствор разбавляют в 10 раэ н кипятят; полученныи раствор содержит около 3% НС1. Раствор Т!С1з сохраняют без доступа воздуха з специально сконструированном приборе. Титр раствора Т!С1з устанавливают па раствору хларнда ннсмута !см, нннсо). При установке тигра по бихромату получены неуданлстнорнтельные (алаш!сод! высокие) результаты. Ддя установки титра раствора хлорнда грехнзлентнага титана, а также н прн определении висмута к отмеренному объему раствора хларндз висмута !!О, 2а нлн 50 мл) прнбавлнют 4 г винной кислоты н столька 2,5%о-ного раствора хларнда натрия, чтобы з конце гитрования раствор содержал не больше 0,5% снободнон соляной кислоты; пропускают углекислый газ для удаления воздуха,н раогиар недолго ннпятят и затем тнтруют раствором Т!С!з.
Если приблизительно известна полажение скачка потенциала, то тнтравднпо отнимает игего несколько минут. Прн — 180 мв относительно капомелевога электрода с насыщенным рзотнором КС1 наступает скачок пагенцизлз, Цннтль н Раух приводят следующие результаты !табл. 79). Таблица 79 тзо!е ии Разница, и! В! Нзддеио Вячиоиеоо ! Раствор вз, ид 25" 19,54 10 7,83 50 е ) 44,60 25 22,83 10 ) 8,92 Ю, 8,93 10 е 8.33 10, 8,30 10" 8,36 10 8,3о 7,82,:' +0,07 22,30 ! 0,2 8,92 ! 0 8,92 +0,07 8,33 ' — -0,2 8,36 — 0,07 Знаком * обозначены результаты титроваиий, использованные для вычисления титра раствора Т1С1з.
Из таблицы видно, что схаднмасть резуль- На холоду реакция восстановления идет медленно. Поэтому титруют при 80' в атмосфера углекислого газа. К титруемому раствору прибавлнют винну!о кислоту д.тя удержания в растворе титановой кислоты, образуюшейсн при титрованин. Если металлический висмут полностью покрывает поверхность платинового электрода, то он показывает невоспроизводимые аначонин потенциала. Поэтому во время титрования необходимо, чтобы платиновый электрод соприкасался с мешалкой.
После несколысих тнтрований пг!атиновый электрод прокаливают, а перед каждым титрованнем — обрабатывают горячей хромовой смосью. При 0,3% НС1 в титруемом растворе последння капля раствора ТсС1, вызывает скачок потонциала, равный 94 мв. татов очень хорошая. Ошибка соответствует максимальна одной каппе (О,ОЗ мл) О,! н. раствора Т1С1з, т. е. приблизительно 0,2 мг В1, н не заэнснт от количества висмута, Сульфаты не влияют на точность определения. Ннтраты мешают, так как ион ХО~ медленно восстанавливаетсн раствором Т!С1 и выделяющимся металлическим висмутом.
П уксуснокислом растворе наблгоднотся значительно болыний скачок потенциала вследствие меныпой, чем в солянокислом растворе, концентрации водородных ионов. Последняя книлн раствора Т!С1з вызывает скачок нотонциала на 200 мв. Таблица 80 Вс, ии Найдено , Вячиеде- ~ но тес!, яд Ризнице,,:Рзстэор ~ Рззиицз, иг Вс, В1,ии ( Пзздедо Вычиеде ио т!01,, ид Раствор 41,о5 8 31 8 3! — 0,14 0 +0,14 15,61 6,24 К отмеренному объему гапянонислога раствора инсмгти прибавляют 2 — 5 яп уксусной кислоты, 4 г винной кислоты, 8 — 15 г унгусноннслого аммония н разбзнляюг до 200 †4 ял.
Если прп этан выпадает осадок, то ега рзегноряюз прнбивлением раствора хлорнди нигрня После недолгого кипячения црн пропуоканнн тока СОз висмут гнтруют раотэо- Таблица 81 ром Т)С1з, Скачок потенциала нз- ступает прн — 380 ми па отношении! к кзламеденаму электроду с нзгьпценным КС1. Сходнмосгь результатов очень хорошая (табл, 80). Сульфаты не мешают; азот- тил„ии Раствор в1, ид З НС! И Нсек,,а, 22,'ЗО 8,32 8,32 8,34 8 31 ная кислота должна отсутствовать. Результаты тнтронания саляноннглага н уксугнакиелого раетнаран вполне совпадают друг с другом (тзбз!. 81).
Раатиары Т1С!з позволяют легко определять висмут и прнсугстинн снняца, кзк в сопянакислом, тзк н и уксусноннслам растяоре. Свинец удерживают н солянокислои растворе прнбзвлепнем хлористого натрия, а н уксуснокнолам растворе — прнбаяленнем ацетата ампания !на О,З г РЬ достаточно прибавить !5 г г) НзСзНзОз). В табл. 82 приведены результаты определений, 25 ( 22,.33 10 , '8,30 10; 8,30 10: 8,34 10 8,33 50 е 25 10 изе 10 1О 10 41,71 ое,36 22,85 20,80 дэо ~ К 3 э 832 ) 8,82 8,34 8,32 Ызе,11 55 оо 41,о4 10 8,34 10 8,34 25 !о 61 25* , '1559 10 ~ 6,23 — 0,07 +0,2 +0,2 ', — Ойх — 0,07 Таблица 82 т)0)., мл РЬ, г в), .
кислота 0,3 0,3 0,3 НСвцвО. 0,0575 0,0576 0,0575 0,0575 0,0575 0,0575 0,0575 0,0546 О,О546 8,36 8,3о 8,36 6,23 6,24 6,26 6,22 7,79 7,79 валонтного железа раствора Т)С1 расходуется на 0,8% больше теоретического. В обоих случаях в пределах ошибки опыта эти числа постоянны, поэтому их можно вводить как эмпирические поправочные коэффициенты. Зная их, нет необходимости устанавливать титр раствора Т)С1 по висмуту, если он был установлен по бихромату. Кроме того, было найдено, что при определении висмута в присутствии солей трехвалентного железа и двухвалентной меди излишне кипятить титруемый раствор длн удаления кислорода. Соли трехвалентного железа и двухвалентной меди дела)от яевозможным титрование висмута в уксуснокислом растворе.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
