А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 66
Текст из файла (страница 66)
Когда весь висмут выделится в виде металла, л раствор нлд осадком станет совсем прозрачным и на стенках сосуда выше уровня жидкости не будет заметно основной соли висмута, нагревают ял плитке до кипения, н через 1 — 2 мин, раствор фильтруют через фарфоровый тигель. Осадок тщательно промывают горячен водой, 95«го-ным спиртом и эфиром, хорошо отсасывают или же удаляют эфир я вакуумэксикаторе при комнатной температуре [достаточно 1 — 2 мин ), вытирают внешние стенки тигля куском холста и взвешивают.
тзбдн,) з 88 Дик полУчил следУющие Результаты [табл. 88). Длн получения правильных результатов Руп н !'аман [1135[ мс осадок мета дличес кого висмута, полученного по методу Ванино и Трауберта и загрязненного, ))аята н), п«язсяо н) г, г 0,0634 0,0833 0,1113 О,)112 0,0649 О,)811 0,1577 0«2633 0,1379 — 0,1 — о,) +0,1 -[-О,3 +0,3 +о,) — !),2 вероятно, занисыа висмута, ре комендуют нагревать в струе водорода. Осадок яисмута промывают кипящей водой, собирают в высушенной при 105' трубочке Аллина, промывают спиртом, зятем эфиром, пропускают ток сухого водорода, нагревают до 200 †2' [но не до температуры плявл ния с«« та 275" я тече- 0,0648 О,)ВОЯ 0,1574 0,2632 О,!36) Объел«мое определение виомтутя Для микро- н макроопределения висмута п присутствия галогенидов, фосфатов, оксалатан, мочевой кислоты М.
Щнголь я М. Гальдус [243[ предлон)плк метод, основанный па восстановлении трехналепткого висмута до металла формалином н п)елочной среде прк пнгренаняк к растворении осадка металлического висмута н бромид-броматпай смеси. Избыток брома затем определяют яодометркческк. К анализируемому раствору в колбочке с пробной прибавляют 2 — 3 мл насыщенного раствора сульфата алюминия [см. стр. 276) и нагревают; затем прибавляют 5 — 10 мл формалина и 25 — 30 мд 3 и.
КаОН и нагревают 10 — 15 мин. до кипения, причем соединения висмута количественно восстанавливаются до металла. 0)ильтруют, вромывают колбочку и осадок на фильтре 3 — 4 раза водой. Промытый осадок вместе 278 е ви у ) яие 3 — 5 мин., затем пламя удаляют, охлаждают в токе водорода н взвешивают метадзический висмут. Руп и Раман получала более чистый осадок металлического висмута восстановлением нз щелочного раствора в прнсутстяии ггп)церина. К саляно)шелому растнору [20 мя), содержащему 0,2 — 0,3 г В), добавляют 10 мл глицерина н 20 мл 15«9-ного растяора едкого патра и нагревают до кипения.
Затем к прозрачному раствору прибавляют 5 мл 40!«-ного раствора формальдегида. Прн этом выделяется бурый, быстро чернегощий коллоидный висмут. Когда висмут сооерется в хлопья, раствор фильтруют через трубочку Аллина, осадок промывают последовательно водой, спиртом и эфиром, высушиваюз при 100' и взвешивают. Зтот способ дает более удовлетворительные результаты, чем классический способ Ванино и Трауберга; однако результаты получаются ясе же на 0,15 — 0,589«выше теоретических.
Висмут апределя)от я виде металла во многих органических фармацеятическнх препаратах и жидкостях [1284[ после их растворения в соляной кислоте и выделении висмута формалином в присутствии избытка ХаОН. , ф . вносят в ту же колбочку, где было пронедено яосстановле- «)ке, и приливают в строгой последовательнаст ду ) р а: и еле юп ие еактивы: — 1 «У - ра твора КВг, 25 — 30 мл 0,1 н раствора КВгО«, затеи 20 — 25 мл, н. ', о о 3 .
ЙС!. К лбочку быстро закрывают пробкой и нзбалного растворения металлического висмута с о раб а- тывают 2 — 3 мин. до полного раста ют 0 1 н раствором Ма Б О В'В . После этого к раствору прибавляют 1 — 1„) г К, в. тывают, и выдолившийся иод титруют присутствии крахмала. 0,01 н. аствор и небозыпих количеств В) применяют О, . р, р Прн определении КВгОз и ОАП н раствор Ха«8)О«. Па азнице вычисляют количество висмута, зная, что мл а раз , 6957 г В!. Приведенные авторами данные показывают, что метод дает удовл— творительные яо точности резудшш~. При определении висмута в моче сначала осаждают вясм 30«У Нз)О в и исутствии пер вывают и оарабзты, , б вают в колбочке «-най г « из ют содой и далее поступают, твдраля при нагревании, кислоту нейтрализуют сод " ,г литературе аписа ! , дз ет „н также слепующнй мет 5 [содержащего наскол 40' нога раство„а формалина 4 мл ,«- !!агрева)от 30 мия.
в кипящей воде, ц р фу' я осадок металличес ' кого вием а промывают несколько раз не юрциями воды В праоирку с металлическим висмута авцеятрироваякоя сеянная кислоты р шж , н. аст ага как висмут окислится до тр д д шом ~дяш П с о тога ио а тиос льфатом с крахмал мого состояния тнтруют избыток иод т у йю После достюкения точки эквивалентности стве индикатора. с б . ания нодависмутита. окрашен в оранжевый цвет с. д в ле стэне о разов ъемном. оп еделении висмута зт" стад применяется пря микрооб-- н'"'"рр ' , , [851[ ))крови,матея тканях ))осле озал я П и оп еделенни очень маленьких количеств висмута с .ом '[852[ К 0„5 мл азотнокислого раствора висмута бьемов кармазина и концентрирован- прибавляют смесь 2 мл равных обьемов б ю во як ю баню яа полчаса лнзапии кислоты. Смесь помещают в кипящую водяку)о аню и заканчивают определение, как апис «описано выше.
м н [1269[ получили неудовлетяорительн Штрекер и Герман [ [ и у по Ромин тяора формальдегида и определяя избьпок последнего иодом 10. Восотяковпеиме прк помощи патркевой ат иеной соли нпгкдрометидеклпмопкок кисло ты глюкозы и тростникового сахара Натриевая соль аигидрометиленлимонной кислоты ВаООС ° СП1г О . !.Н с СΠ— О ХаООС ° СНз п одажное название «цитарин«) в присутствии щелочи, отп)евляя фор- е твенно восстанавливает серебро и золото и р р з аство ов м)льдегнд, количест 279 их солей.
Однако опыты с солнмв висмута ве привели к разработке удовлетворительного метода определения висмута [13181. Глюкоза в присутствии КаОН восстанавливает соединении висмут « до металла при кипячении. При 4 — 5-кратном избытке глюкозы по отвопгеиию к висмуту восстановление протекает на 97,98«. Реакция позволпет открывать висмут благодаря образованию черного л«елкораздробленноге металла [4441. К кислому испытуемому раствору прибавляют глюкозу, 1 пл !0%-ного водного раствора КОН, и смесь нагревают 30 мин. на кипищей водилой бане.
В присутствии висмута появлпетгя черный осадок. Чувствительность 25 7 Вл. При восстановлении в папиллярной трубке чувствительность 3„5 7 В!. Сегнетова соль уменьшает чувствительностз метода. Метод дает положительные результаты при открытии висмута в различных фармацевтических препаратах (иногда после их озоленип), в эоле мочи, крови и других органических материалах. Открытию висмута мешает медь и не мешают олово, мышьяк и сурьма [3951. Опл«)е.«ез«««е вложрша Трости««новый сахар восстанавливает при комнатной температуре двухвалентную л«едь до закиси иа щелочно-глицеринового раствора, а висмут остается в растворе. Висмут восстапавлнваетсн лишь при кипячении [8791.
К слабоазотнокисломт разбавленноыу ра«твору меди и висмута прибавлпют раствор едкого патра до их полного осаждения и до нане щелочной реакции. После этого прибавлялот еще полутора-двойной объем раствора щелочи по сравнению с объемом щелочи, израсходованной на осаждекие основных солей. Затем прибавляют при перемешиваннн глицерин до полного растворении осадка. К полученному голуболгу раствору прибавляют раствор тростникового сахара (! ч, сахара на 7— 8 ч. воды) в 3 — 4-кратном избытке по отношению к меди и висмуту. Раствор оставляют стоять 8--10 час. в холодном темном месте, при этом голубои цвет раствора переходит в глубокожелтый, и вь«деляетсн краснап аакись меди.
Желтый раствор сливают через высушенный при 100 и взвешенный фильтр, промывают аакись меди декантацией водой, содоржащей глицерин и едкий натр, собирают осадок на филыре и промывают дестиллированной водой до исчезновения щелочнои реакции на лакмус. Осадок и фильтр высушивают при 100' и взвешивают. цзильтрат, содерн«ащий висмут, кипятит некоторое время, выделившийся металлический нисмут промывают декантацией водой, содержащей едкий катр; осадок собирают на высушенном при 100' и взвешенном фильтре, быстро прел«ывают холоднои, затеи — теплой водой, высушивают и взвешивают, 1!.
Восстаионление циаиидом кааия и карбидом кальция Весовое «лнуледе.леп««««выемртли Розе [1109, 11101 установил, что окись и сульфид висмута, полученный осаждением висмута сероводородом из азотнокислого раствора, количественно восстанавлива«отса до металла при силавлении с цианидом калин. Почти весь висмут собирается на дне тигля в виде большого шарика и только иебольшан часть его находитсп в виде черного порошка. Длн определения висмута по Роае [Н111 сплавляют В!«8з с пнтикратным количеством продажного цианистого калия в не очень малень- 280 ком аакрытом тигле. Сульфид висмута, а также окись висмута количественно восстанавливаютсп лишь при длительном нагревании плана до самой высокой температуры. При этих условиях весь металлический висмут собирается в один шарик.
Полученный план выщелачивают, раствор сливают по возможности полно, и металлический висмут промывают водой, спиртом, высушивают и взвешивают. Если«после обработки плана водой наряду с большим шариком висмута остается также н черный порошок, то последний снова сплавлиют с КСХ. Розе отмечает, что при работе по этому методу часто возникают затруднении вследствие разрушении глазури тигля; частички ее це удаетсв отделить от маленьких крупинок металлического висмута.
Поатому Розе рекомендует проводить сплавленве во взвешенном тигле и после обработки плаза водой раствор сливать через маленький взвешенный фильтр, собирая на фильтре весь висмут и частички от тигля. По окончании промыванип фильтр вместе с содержймым переносят обратно в тигель, высушивают и взвешивают. Мозер [964, 968, стр. 40) пе рекомондует метод Розе из-за различных затруднений, возникающих при его выполнении. Метод, кроме того„ дает несколько пониженные результаты (в среднем на 0,4зй«) вследствие потерь при промывании.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
