А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 67
Текст из файла (страница 67)
В противоположность выводам Мозера в «Избранных методах дле арбитражных анализовл !2261 проводится мысль, что метод восстановлении В1л8« до металла сплаелением с КС5) несправедливо заброшен. При некоторой осторожности и небольшом опыте метод дает весьма надежные цифры и имеет то преимущество, что уже по виду королька можно судить о его чистоте. Следы мелких частиц висмута, находнщихся с корольком висмута, собирают на маленьком фильтре и после сжигании взвешивают в виде В!«0«. Но ири осторожной работе их количество настолько незначительно, что ил«и можно пренебречь. При сплавлокии с КОМ тигель„ особенно новый, разъедается очень мало Для восстановления соединений висмута до металла (1291] применяют вместо цианистого калин карбид кальция. Все соли висмута при нагревании с карбидом кальцин да«от сплав висмута и кальции, леш«о разлагаемый водой, 12.
Нооетаионаеиие при помощи углерода и водорода Сульфнд висмута (огажденный) и соли, даавцие окись висмута при накаливании, легко восстанавливаютсн до металла, если их смешать с содой и нагреть на угле внутренним (восстановительным) пламенем паяльной трубки. Образующиисв хрупкий королек висмута окружен (в холодном состоянии) налетом окиси висмута 126, !106, стр. 841. Соду можно заменить форыиатом натрии [10071. Ото«.лени«е«лез«гтпсо Мюллер [9931 изучал восстановление окиси висмута (и меди) водородом. Ллзя разделении висмута и ртути по Конинку и Мейнеке [804, стр. 1351 амалы'аму висмута или же окислы, карбонаты или нитраты обоих металлов нагревают в струе водорода кли светильного газа. Ртуть отгоняетсп в приемник, висмут остаетси.
Нужно избегать перегрева. Метод дает неточные результаты. Пары ртути увлекают в приемник некоторое количество висмута. 13. Восстановление при помощи металлов и и Р и л и и тт Бериллий мгновенно выделяет висмут, сурьму и свинец в виде черного порошка из слабосолянокислых растворов хлоридон [211). и А.Ги.тх И Магний осаждает металлический висмут в виде чернота порошка из растворов хлорида и нитрата висмута [19, 211, 440, 520, 1202). Весовое определение виемитпа Руп и 1'аман [1135) выделяли висмут металлическим магнием при следующих условиях, Сильносолнноннслый раствор соли висмута нейтрализуют едким патрон до появления мути и добавляют НС1 до растворения осадка, Если имеетсн азотнокислый раствор, то его выпаривают досуха и остаток растворяют в разбавленной НС!.
Полученный раствор должен содержать до 0,2 г В! и иметь объеи 70 мл. К этому раствору добавляют 30 мл 10з4-ного раствора сегнетовой соли для связывания избытка кислоты, нагревают до кипения, удаляют пламя и в прозрачный раствор вносит 0,5 — 0,6 г магниевых стружек и кипятят полчаса, доливая выпарив|пуюся воду. Затем прибавля|от 40 мл 10зб-ного раствора (МНв)зЯОз в кипятят до исчезновения запаха аммиака. Висмут, не содержащий магния, собирают на фильтрующем тигле, промывают и быстро высушивают.
При определении висмута в основном нитрате, содержащем 80,54<4з В1, было найдено 80,41 — 80,62з7з В!. Оои о о Редезем ва чукча Кубина и Плихта [814) рааработали объемныйт метод, основанный на восстановлении трехвалентного висмута алюминиевой пылью в щелочной среде. К солянокислому раствору, содержащему около 0,2 г В), прибавляют 0,1 г алюминиевон пыли и 40 мл 3 н. Раствора КОН и оставляют на 20 мин., в[)еьзя от времени взбалтывая, Затем раствор разбавляют водой и кипятят 4 мин. Прн атом осадок висмута собирается в хлопья, а оставшийся алюминий полностью растворяется. Раствор декантируют через фичьтр, осадок висмута промывают теплои водой и окислнют, добавляя 15 мл раствора Рос-'1з, приготовленного растворением 200 г крист. РеС1з в 250 мл конц.
НС1 и разбавленнем до ! л. Образовавшуюся соль двухвалентного железа титруют 0,1 н. раствором КМпОз. Определению висмута мешают свинец и другие металлы, восстанавливающиеск алюминием. Кубина к Плихта получили по атому методу удовлетворительные результаты. При проверке метода нам не удалось получить удо влетэоритсльных результатов. В слабосернокислый раствор висмута, содержащий хлорид алюминия, вносят полоски алюминиевой фольги и кипятят около 30 мин. до полного восстановления висмута.
Затем удаляют полоски алюминия, дакантируют зкидкость п дван<дй промыва1от висмут декантацией горнчей нодон. Вползут растворяют в 10 — 15 мл насыщенйого теплого раствора !'сС1з при подогреванни, затем прибавляют 200 мл холодной воды, 5 мл НзРОз (уд в. 1,7) и титруют двухвалентное железо, образовавшееся в эквивалеятнои висмуту количестве, 0,1 н. раствором перманганата [700). Титр раствора КМпОз устанавливают по висмуту. Этим методом з рудах, содержащих сурьму, мышьяк, медь н серебро, определялись висмут, а также свинец, после отделении висмута подходящим методом.
Обэемное определгтпе вгземуша Штрскер и Герман [1269) восстанавливали трехвалентный висмут магнием при его объемном определении. Раствор нитрата висмута нагревают до кипения в конической колбочке, удаляют пламя и вносят около 0,4 г чистых магниевых струнзек, Колбочку закрывают резиновой пробкой с клапаном Бунзена и нагревают полчаса на маленьком пламени. Избыток магния растворяют прибавлением 40 мл 2 н, раствора (КНз)т80з и кипячением до исчезновения запаха аммиака. После охлаждения висмут отфильтровывают через плотный фильтр и промывают прокипяченной водой, затем фильтр с осадком переносят в колбу, наполненную СОз, и окисляют висмут добавлением 30 мл раствора РеС!з, приготовленного смешиванием 50 г РеС1з с 65 мл конц.
НС1, и ратбавленнем водой до 250 мл, Для ускорения реакции раствор подогревают. По окончании окисления металлического висмута раствор охлансдают при пропускзнии СОз, отфильтровывают бумагу через стеклянный фильтр и промывают прокипяченной водой. К фильтрату прибавляют смесь Мп80з и НзРОв н титруют двухвалентное железо перманганатом. 1 мл 0,1 н. раствора КМпОз соответствует 0,006933 г В!. Огпибка 0,3%. Для приготовления смеси Мп80з и НзРОз, 50 г Мп80з растворяют в воде, подкисляют Нз80з и фильтруют; к фнльтрату прибавляют 250 мл НзРОз (уд.
в, 1,3),~ 150 мл воды и 100 мл кокц. НзЭОз, А ЛЮ И И НИ И Реакция восстановления ионов висмута металлическим алюминием изучалась Барло [284). Опгделепие висмуттза Висмут (и другие металлы) восстанавливают ал1оминиевой фольгой прн определении висмута в рудах [449). 7( ИПЫ Цинк количественно выделяет висмут из атотноютслого и солянокислого растворов [189, 211, 551, 1044 (стр. 364), 1106 (стр. 84)). Розе [1106, стр. 84) нашел, что металлический цинк в виде палочки выделяет висмут из азотнокислого раствора нитрата, даже если он содержит образовавзпуюся при добавлении воды взвесь основной соли висмута.
Металлический висмут выделяется в виде черной шламообраэной массы. В опытах Сеуберта и Шмидта [1202) цинк выделял висмут неполностью из солянокислого раствора В1С!з, Барло [284) изучал реакцию восстановления ионов висмута металлическим цинком. При определенных условиох висмут выделяется в виде характерных дендритов. Лесовое окределемае вмемутпа Пфаф [!044, стр. 365) выделяет висмут иа ааотнокислого уаствора в виде металла при помощи цинка и взвептивает восстановленныи висмут, Гейнтц [665) наблюдал сильное окисление мелкораэдробленного металлического висмута ярн 200 — 220', осажденного цинком иэ азотно- кислого раствора.
Объемное онреде.венке, внсми]ин бортолетовой соли. Из полученного кислого раствора осажда]от висмут сероводородом. Таблица 89 Осадок сульфида промыва]от до удалении железа, затем растноряют в азотной кисло- Найаене, г в].о,' те, осаждают висмут карбо- ш,о ( рэо нагом аммония и взвешивают в ниде окиси.
В фильтрате определягот свинец в виде сульфата. Кларк г]рппо,'!и]' сз]е)1у]ощие результаты (табл. 89). Метод очень удобен дли определения небольших количести висмута и сплавах свинца н олова. Галетли и !'ондерсон [588[ получили при проверке метода Кларка следующие результаты (таГ]л. 90). 0,697 О,о 0,696 0,44О О,а 0,44а 0,010 0,1, 0,009 еи в лиз о Таблица 00 найдено, г казнена. в г Взято, г в] гэ — 0,000! -[-о,оо] о +0,0020 0,8 0,8 0,8 0,8 1,2 1 2 2,9 2,9 — 0,0009 — 0,0027 +0,00! 4 +0,0005 -) О,ООО4 — 0 0012 -[-О,О О О 9 таким образом, метод Кларка не всегда даег удоплетворцто,чьные результаты. Кадмий отдели!от от висмута и других металзов (Хп, Ои, РЬ, Ае, 8Ь, 8п) металлическим железом [10301.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
