А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 68
Текст из файла (страница 68)
К раствору металлов в 50 мл 2 н. Н,804 прибавляют несколько капель водного раствора сернигтои кислоты, вносят блестящие железные гвозди и нагревают почти до кипения около 1 часа, добавляя выкипевшую воду. При этом висмут выделяется в виде ми]алла, а кадмий остается в растворе. Висмут отфильтровывают через стеклянный фильтр со влоясенной железной проволокой и хорошо промывают водой. 285 Рейссаус [1090) восстанавливал трехвалентный висмут цинком, не содерн<ащим железа, в сернонислом растворе.
Полученный висмут растворяют в избытке сульфата трехвалентного железа (В!+Зрей+=- =В!8++Зрез+) и обрааовавшееся двухвалентное желеаотитру]от раствором перманганата. При определении висмута в рудах его отделяют от свинца и других элементов н виде В!<)С1, который растворяют в горячей Нз80е, и далее поступают, как указано выше. М 4ВГАНВЦ Марганец выделяет из кислых растворов солей висмута металлический висмут. Кроме висмута марганец вытесняет мышьяк, сурьму, медь, свинец, олово, железо, никель, кобальт, хром, кадмий, цинк 11069). Железо количественно выделнет висмут нз азотнокислого и солянокислого растворов 1551, 12531. 14есовов определение внсмутии По Гейнторфу 16641, в солянокислый раствор висмута вносит г пнральвз железной проволоки и оставляют в теплом месте.
Прн этом висмут вмделнетсн в виде металла. Г!тобы узнатть закончилось ли осаждение, вносят новую железну]о спираль; если поверхность металла не чернеет, то это указывает на полноту ныделения висмута. По окончании осаждения висмута кислый раствор сливают, железную спираль с осажденным нисмутом промывают декантацией горнчей водой, висмут отделка]т от поворхности железа и переносит на взвешенный бумажный фильтр, осадок промывают водой, аатем спиртом, высушива]от я взвешивают.
Гейнторф применил этот метод при определении небольших количеств висмута (около 0,02е4) в свинце, свинцовых рудах и др. Свинец осаждают в виде РЬ$04, а серебро в виде АЗС1. Осадки Р080е и А90! отфильтровывают, висмут осаждают карбонатом аммония и осадок осаовнои соли после промывания растворяют в разбзвленнои солнной кислоте Далее поступают, как указано выше. Либшутц [860) при определении не очень болыпих количеств висмута также выделял его в виде металла при помощи железной спирали нз азотнокислого раствора после добавления 5 мл НС1 (НеБОе отделению висмута не мешает). Металлический висмут промывают гпиртом, высушивают и взвешивают.
Онедслс]енс вмсмитиа Метод Кларка [420) отделения висмута от свинца основан на осаждении висмута металлическим железом. При этом свинец остается в растворе, Раствор хлоридов обоих металлов кипятят со стальными стружками, причем весь висмут быстро выделяется в виде металла. Нужно следить за тем, чтобы ве все железо растворилось, так как иначе часть висмута перейдет обратно в раствор. Висмут вместе с остатком железа собирают на фильтре, промывают горячей водой и растворяют в соляной кислоте при добавлении неболыпого количества 284 0,2922 0,2922 0,1169 0,1160 0,1169 0,1160 0,1160 0,1169 0 1169 0,1169 0,2921 0,2982 0,1169 0,1160 0,1142 0,1168 0,1174 0,1178 0,11е7 0,1178 Бой [357] отделял висмут вместе другими металлами прп его определении в рудах, металлургических продуктах н т.
д., содержащих много Яп н БЬ, следующим образом. 1 г анализируемого вещества, не содержащего много зу и 51о, сплавляют в железном тигле с )л)азОз и небольплим количестном НаОН. План выщелачивают водой, раствор подкисляют НС! и затем добавляют еще 50 мл НС! (уд. в. 1,19). Раствор (объемом около 500 мл) умеренно нагревают приблизительно 1 час с железом, восстановленным водородом (Реггпш ьубгояеп!о генис!пш).
Выделившийся осадок, содержащий весь висмут нарнду с Сц, БЬ и Лз, отфильтровывают через слой порошкообразного железа, находящегося на фильтре, осадок промывают горячей водой, переносят обратно в стакан и растворяют в соляной кислоте в присутствии КС!Оз. <)статок на фильтре также растворяют в НС! в присутствии КС!Оз. Раствор кипятит для удаления хлора, избыток кислоты нейтрализуют аммиаком и насыщают сероводородом.
Выделнншиесн сульфиды отфильтровывают, промывают сероводородной нодой, подкисленной НлБОл, смывают обратно в стакан и кипятят с 50 мл желтого НалБ (расзворяют 1 — 2 г серы в 50 мл 50%-ного раствора НалБ). Раствор разбавляют до 300 мл и оставлялот на ночь прн подогревании. Фильтруют через ранее применявшийся фильтр и осадок промывают горячей водой, содержащси полисульфид натрия.
Для выделения небольших количеств сульфнда к фнльтрату добавляют 20 г (ННл)зБОл и образовавшийся осадок отфильтровывают. Оба фильтра с осашлаллн обливают 30 мл ННОз (уд. в. 1,4), добавляют 40 мл разбавленной НлБОл (1: 1) и выпаривают до начала выделения белых паров н почернения жидкости. Для окнсления органических веществ добавляют по каплям смесь 2 ч. конц. ННОз и 1 ч.
конц. НзБОл, продолжая нагревать. Полученнуло жидкость разбавляют сначала горячен разбавленной НлБОл (1: 1), затем более разбавленной НлБ<)л и, наконец, водой; кипятят, охлаждают и отфильтровывают выделившийся РЬБОл. Избыток свободной кислоты в фильтрате нейтралиауют аммиаком н осалкдают висмут сероводородом. Определение висмута заканчивают взвешиванием в виде В!зОз. Все фильтры, примененные в анализе, обрабатывают сллесью НзБОл+ННОз, выпаривают и т. д.
до просветлении жпдкостн н в сильно упаренном сернокнслом растворе определнют висмут колорнметрнчески. При анализе одного образца внсмутовых остатков, содернзащллх РЬ и около 3% Бп, 2л4 БЬ, 5%а Сц и 15% Аз, было вайдево в среднем 44,52,. 44,53, 44,78 и 44,70% В!. гг и д и и й Кадмий количественно выделает висмут иа азотнокислого и солянокислого растворов [551, 1044, стр. 364]. А. П. Сергеев [190) описал ллннрорсакцню, основанную на вытеснении висмута из раствора Вл(НОз)з металлическим кадмием с обрааованнем характерных мнкродеядрнтов.
олово Олово быстро и количественно выделяет н осадок висмут из его солянонислого и а зотцокнслого растворов [211, 551, 1044, стр. 364]. овмпнп Относительно восстановлоння висмута свинцом в литературе имеются противоречивые данные. По Фишеру [551], свинец вначале воостанавливает висмут нз азотно- кислого раствора, но реакция вскоре прекращается, По Н. А. Тананзеву [21Ц, свинец осаждает висмут из солянокислога раствора неполностью, а из азотнол;полого количественно. 280 Л.
П. Серлеев [188] отметил, что свинец осаждает висмут в виде черных кригталлон, в отличае от сурьмы, которая образует осадок серого цвета. Наши опыты показали, что металлический свинец ноличестненне восстанавливает ион висмута в перхлоратном растворе при комнатной температуре в короткое время. В то же ~рема металлический висмут не вытесняет свинца из подкисленного хлорной кислотой раствора перхлората свинца. На основании зтнх опытов можно сделать вывод о том,. что равновесие 2В]ОС!Ол + 4П С!Ол + ЗГЬ = 2Вл + ЗГЬ(С!Ол)з+ 2НзО сдвинуто практически полностью слева направо. Отде.лелылс висмулиа Ульгреп [1312] озделял висмут от свинца, осаждая висмут на сввнцовой пластинке из уксуснокнслого, по возмовгностн неитральиол о, раствора.
Раствор должен полностью покрывать пластинку свинца и находиться в закрытом сосуде, Выделившийся через несколько часов металлический висмут Улырон смывал с поверхности пластинки, собирал на фильтре, промывал прокипяченной охлажденной водой и растворял в НгзОз Из зтоло раствора осавлдал висмут добавленном воды, осадок оснонной соли прокалнвал до В!лОз, которую н взвешивал. Патера [1032] осаждал висмут свинцом йз слабоазотнокнслого сильно разбавленного раствора. По окончании осаяшснцн черный осадок металлического ннсмута быстро смывают с пластинки свинца, сливают с него ягидкость, хорошо промывают спиртом, переносят на ллалсньний фильтр, высушивают и взвсшллвают. 1Нтесп [1255] получил по методу Ульгрена и Патера совершенно неудовлетворительные результаты.
Он отмечает, что висмут количественно не осаждается при 20 — 24-часовом стояния. Характер взаимодействия меди с растворами солей висмута сально зависит от условий. По Пфафу [1044, стр. 364], лледь осаждает металлический висмут из азотнокислого раствора, Фишер [551) нашел, что медь не взаимодействует с солнмн висмута, но растворнетсн в свободной кислоте раствора.
После израсходования свободной кислоты осаждается соль висмута, покрытая серовато-белым кристаллическим порошком. Иа солянокислого раствора хлорида висмута ион висмута восстанавливался медью очень медленно н неполно [721]. По Рейншу [1087], в растноре 1 ч. основного нитрата висллута в 500 ч. разбавленной кислоты медь тотчас покрывается серым налетом металлического висмута, который затем медленно образует маленькие листочки. Прн нагревании висмут выделяется кочичественно. Висмут также ноестанавливается из разбавленных растворов. Внапс [510] установил, что прн выделении висмута на меда большое значение имеют концептрапня попон водорода и хлора, а также присутствие окислителей. Получающийся осадок состоит из висмута, содержащего следы меди. Свифт [1277] изучал реакцию ЗО) + 2В1(С]0,),= 2В[ -]- ЗСц[С]0,), в церхлоратиом растворе при 25';<ля определения злоктродного потенциала висмута.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
