А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 64
Текст из файла (страница 64)
соли обычно мешают открытию висмута. Однако Бенедетти-Пихлер [304)' нашел, что щелочной раствор станнита, приготовленвыуз смешиванием: 5 мл 10%-ного раствора КОН и 2 — 3 больших капель свежеприготовленного 15 — 20М-ного раствора ЗпС!з, позволяет открывать еще 0,02 мг В1. в присутствии 500-кратного количества свинца (беч его отделения). Бенедетти-Пихлер и Пефола [306] открывали от 0,001 до 0,01 ", В1 в образце весом 1 т при помощи станнита натрия, применяя специально разработанную технику работы. Для отгсрытия висмута в присутствии других катионов Н.
А. Тананаев и А. В, Тананаева [214] добавляют к нспы- 270 туемому азотнокислому раствору насыщенный раствор илп сухую сегнетону соль и таком количестве, чтобы едкая щелочь не давала осадка, затем добавляют 20%-ную едкую щелочь н несколько капель щелочного раствора хлорида закиси олова. Открываемый минимум 0,002 мг В[ в 1 мл раствора. Открытию висмута ме~т|а1от серебро и ртуть.
Капельное открытие висмута щелочным раствором стан- нита натрия выполняетси по Файглю [217, стр. 199) на фарфороной капельной пластинке. Открываемый минимум 17 Вг. Предельная концентрация [: 50 000. При открытии висмута по Файглю щелочным раствором станнита Ринекер и Шиф [1099] предварительно восстанавливают мешаюгцие элементы — Нд, Лд, Те — до металла хлоридом двухналентлого олова в кислом растворе.
Открываемый минимум 1 — 2у В[. Авторы применили этот способ при открытии висмута в небольших количествах минералов. В литературе имеются данные о предельной концентрации и помехах со стороны других элементов [413]. Рудзик [1131) использовал реакцию со станнитом для селективного открытия висмута в смесях солей, А. М. Халецкий [222) открывал висмут щелочным раствором стан- нита в фармацевтических смесях, состоящих из основного нитрата ввсмута и салола, окиси цинка, а танже салициловой кислоты и вазелина. Анализируемое вещество обрабатывают НС1(уд в.
1,12) и в профильтрованном растворе открывают висмут капельным методам. Открываемый иинимум — 12 т В(. Ганасснни [589] открывал висмут реакцией со станпитом в моче и слюне после его осаждения аммиаком. Свинец количественно восстанавливается до металла гцелочным раствором станннта, по сравнительно медленно.
Файгль и 11румгольц [526] нашли, что скорость восстановления свинца увеличивается в присутствии следов нисмутовой соли. При этом оказывают действие такие малые количества висмута, которые сами по себе не могут быть обнаружены реакцией восстановления щелочным раствором станнита. На индуцированном восстановлении свинца основан следующий метод открытия висмута. Смешивают 1 мл испытуемого солянокислого раствора с 2 каплями Ззйз-наго раствора ацетата свинца и 3 мл щелочного раствора станнита (полученного смешением равных объелтов 25%-ного растворы едкого патра и раствора 5 г ЗпС!, в 5 мл конц. НС1 в 90 мл воды). В присутствии относительно больших количеств висмута (0,001 мг) тотчас образуетсв черный осадок металлического свинца.
При 0,0001 — 0,00005 мг В) через 1 — 3 мин. появляется отчетливое бурое окрашивание, которое постепенно усиливается, и, наконец, висмут полностью выделяется. Необходимо всегда проводить контрольный опыт (без испытуемого раствора) Открываемый минимум 0,0002 мг В[. Предельное разбавление 1: 50 000 000. Весовог. <ы<ределепяе впемняпп 272 13 А. н. вгеез 213 Медь, если ояз присутствует в испытуемом растворе, переводят я устойчивый цианистый комплекс. У!ля открытия висмута в свиицояой руде или сяивце, раствор 0,1 г материала з азотной кислоте выпаривают досуха, остаток рзстяоряют в 1 мл соляной кислоты, разбавляют 10 мл воды, отфильтровывают зыделиншяйся хлорид сзявцз, и з фильтрзте открывают висмут, кзк описано выше. Бареншеен и Фрей [288! открывали иичтожныо количества висмута в моче реакцией Файгля и Брумгольца, а й!. Вольф [54! — в стекле после его растворония во фтористоводородной н азотной кислотах.
Ко.<ориме>прпческае аиредгп«нпе впсму<пп Лаба и Нери [330, 331! изучали возможность колорнметрвческого определеяяя висмуте з оргзяических мзтериалзх после их озолевия реакцией со стзввитои язтряя. Мзласеи [9!31 разработал метод определения 0,04 — 0,0004',4< висмуте в меля, осяоззвяый ва яасотзиоеяеяяя зя<.мутя щеяочяым ряс*варам стан- нита вззрия. 20 г звзлизяруемой меди рзетяаря<от я ковц. Н)ЧО< я рзстяор яыпзрвззя<т из задавая бзве.
Оста сок емзчияшот НС1 я <вове зыпзривз<от до прекращения яыделеяяя окислов азота. Остаток растворяют з рззбззлеявой ПС! и раствор фяяыруют. К фвльтрзту" добавляет< раствор язрбоизтз аммония я таком количестве, чтобы аочтп яся медь язходилзгь в раствора, и фильтру<от. Осадок яз фильтре, содержащий висмут, свивоц, я<елезо я следы моди, прокыяают концентрированным раствором кзроовзтз зммоявя, растворяют в горячей рззбзвлеввай НС! и выпаривают до 10 мл. К получеяпому раствору орябязляют 5 мл горячего профильтрованного 0,59з-ваго раствора згзр-згзрз (ззщитвыя каллоид) и 10 мл свежеприготовленного стзяяитз натрия (20М вый раствор йвС! смешивают с вебольп<им избытком 20',;-яого ХзОН).
Муть зосстзвоялевного висмуте срзвиивз<от с одинаково приготоялеяпыми стандартами. М. Т. Козловский и С. И. Гушввз [111з! разработали хровометрический метод определения 0,0014 — 0,045 мг Н<, осяовзвяый из зосстзновлевии плюмбитз стзввитом в присутствии висмуте (резкция цв<йгля). Скорость резквии в верном приближении прапорциоизльяз количеству висмута, Ири всех прочих раиных условиях время. необходимое для достижеяяя ошшзковой степени потемнения двух растворов влюмбитз, обратно врапорциаязльяо количеству присутствующего висмута. Ошибка может достигать 10<4. Мешают медь и отчасти сурьма. Мышьяк стзвяитом яе яосстзвзяливзется. 6.
Восстановление сульфидом двухвалентпого олова Весовое переделе«ие висмппзп Смит [!229! определял висмут в сульфиде и окисяг следующим методом. [! расплавленному в пробирке едкому кали прибавляют тонко растертый В1,8, или В1,0з, а затем — небольшими порпиями сульфид двухвалентного олова и продолжают пагроваиие. При атом висмут количественно восстанавливается до металла, который сплавляется в шарик, а двух- валентное олово окисляется до четырехпалентного. По охлаждении растворив>т соли в воде; мутную жидкость декантируют, шарик металла очищают неболшпим количеством разбавленной соляной кислоты, высушивают фяяльзропальной бумагой и взвешивазот. При опроделонии висмута в 1Й,Бз с 77,59е В! (."миг нашел 77,7, 77,6, 77,4 ей В<. При определении в Б(зОз с 89,59>а В! он нашел 89,0, 89,2, 89,2'а В! 7.
Восстановление гидросульфнтом натрия В зависимости от условий гидросульфит натрия по Брунку !379! реагирует в двух различных направлениях: восстанавливает соединения висмута до металла и переводит соединения висмута в сульфид. При добавлении >и>сросульфитя натрия к слабокислому раствору хлорида висмута ири комнатной температуре образуется красноватый осадок, который быстро чернеет, переходя в металлический висмут. Последний медленно осаждается на дно даже при периодическом перемошивании; раствор нвд осадком еще долгое время остается голубоватым от мелко- раздробленного висмута. При нагревании с соляной кислотой промытый осадок становитсн серым и плотным, а ири сдавливании стеклянной палочкой он принимает металлический блеск. При нагревании с ПС! немного висмута переходит в раствор, так как осадок содержит некоторое количество сульфида.
При добавлении раствора соли висмута и избытку гидросульфита сначала также образуется красноватьш осадок, который быстро переходит в черно-бурып сульфид висмута. При пагреванни с ПС! осадок полностью растворяется с выделением сероводорода и небольших количеств серы, которая окрашена в темный цпот следами металлического висмута. Гидросульфя<т натрия медленно восстанавливаот суспендированпую в воде гидроокись висмута до металла. Висмут количестзевяо зос<тзвзвливзезся из соляяокисло<о, з также езотиоккслого рзстворз, если воследвий содержит ве болыпе азотной кислоты, чем зто веобходимо для предотвращения образования о<вовкой сали при рззбзвлевип [379!.
Но тзк кзк о<павкой нитрат также восстанавливается гядросульфитом до металла, та яе имеет зязчеяия, оорззуется лп яри рззбзвлеяии осадок осяовиой соли. Иолучеияый осадок металлического висмута яельзя взвешивать, тзк кзк оя ззгрязиев сульфидом я заметно окисляется яри 100', е при более оильяом язгревзяии при доступе воздуха загорается, яреврзщзягь в окись. Осадок такисе нельзя натюсредственно переаести н окись прокаливанием, так как содерн<ащаяся в нем примесь сульфида переходит честична в сульфат, который не разлагается полностью до окиси даже при сильном прокаливаяии.
Вслсдствие этого промытый осадок растворяют в азотной кислоте, осаждают висмут карбоватом аммония, и осадок прокалива»от до окиси. Г!ри осаждении висмута гидросульфитам даже в присттствии значительных количестн цинка нз слабокислаго раствора осадок металлического висмута не содержит цинка. Прн определении 0,1624 и 0,3248 г В! в присутствии 0,2 г 7п было паидепо соответственно 0,1620 н 0,3249 г висмута, О пре делен ие небольших копн час тв висмута в аловв я н н о — ц и н к о в ы х с п л а в а х. Эванс [512] восстанавливал аисмут з щелочном растворе гидросульфнтом натрия в присутствии мышьнка, который облегчает осажденне висмута. Оловянно-цинковый сплав растворяют в 30 мл канн, НС! и 20 мл воды и, когда окончится бурная реакция, добавляют 5 мл ННОэ, затем прибавляют 15 г ниниаи кислоты к около 5 мл 0,1 н.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
