А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 21
Текст из файла (страница 21)
1,19) в 400 мл воды[, высушивают и прокаливают при 600 — 650' С до тт'Оз. Этот метод был проверен И55! при определении 10 — 25 мг Ч(Оз в объеме 50 мл; вольфрам осаждается на 98 — 100%. В присутствии молибдена осадок загрязняется молибденом, при повышении кислотности часть вольфрама остается в растворе. Введение смеси риванола с таннином делает осаждение вольфрама полным, но в осадке все же обнаруживается молибден. Фомин и соавт. [453! осапщали вольфрам красным стрептоцидом (сульфамидо-2,4-диаминоазобензол), Осадок прокалявают до Ч!О . Вольфрам количественно осаждается при его содержании 10,0 — 39,4 мг.
В присутствии молибдена осадок загрязнен им. Акрихин рекомендовано [465! применять для определения больших количеств вольфрама в сульфидных рудах, содержащих мало молибдена, много мышьяка и сурьмы. Навеску руды сплавляют с пиросульфатоы калия, клав выщелачнвают водой, раствор нейтрализуют 20%-ным !ЧаОН до выпадения в осадок полуторных окислов, затем вводят еще 3 — 4 мл раствора ХаОН, нагревают, отфильтровывают осадок и промывают его 2',4-ныы раствором )ЧаОН, К фильтрату прибавляют НС! до концентрации ее 0,5 — 1 М, вводят 1%-ный раствор акрихина. Осадок отделяют, промывают раствором акрихина, сушат и прокаливают до тУОз.
Платунов и Дейч [313] отмечают, что каждый новый реагент для гравиметрического определения вольфрама должен испытываться для осаждения нормальных, изополи- и гетерополивольфраматов. Наиболее трудно осаждается метавольфрамовая кислота. Авторы предлагают осаждать вольфрам метиленовым голубым; в соляно- и азотнокислых растворах нормальные и паравольфраматы осаждаются ею на 100%, метавольфраматы — на 99%. К 15 мл раствора вольфраыата, содержащего 38 — 159 мг %(т'!), прибавляют 15 мл концентрированной НЯОз (НС!).
Раствор выпаривают на водяной бане до объема 15 мл, по охлаждении разбавляют 50 мл холодной воды и прибавляют 20 мл 1%-ного раствора ыетиленового голубого. Оставляют на ночь, отфильтровывают, промывают раствором ызтиленового голубого, подкисленным НКОз(НС!), сжигают и прокаливают до !тОз. В присутствии больших количеств щелочных металлов рекомендуется [3131 использовать смесь метиленового голубого с таинином.
При определении 38,1 — 150,0 мг % в виде нормального, пара-и метавольфраматов ошибка составляет ( 0,44%. Метод применен дли анализа стали, содержащей 1,33% Ч~, вольфраматов натрии и аммония. По данным И55), в присутствии даже сравнимых с вольфрамом количеств молибдена осадок загрязнен молибденом. Вариаминовый синий (4-амино-4-метоксидифениламин) при рН 5 осаждает ЪУ(т"1) в виде осадка серовато-белого цвета. Чувствительность реакции р7) = — 5,7. Растворимость осадка в 0,01 М СНзСООН равна 3,5 10 з и 8,5 10 а моль!л для осадков, полученных при рН 5 и 4 соответственно. Осадок не изменяет вес при температуре до 200' С, однако его рекомендуют прокаливать при 600' С до Ч~Оз. Определению не мешают галогениды, сульфаты, нитраты, роданиды и силикаты щелочных металлов, Сп, Аз(1П), Со, №, А[, Хп, Мп, г[Нз' мешают Ад, Р[з, Пп(1), Са, Ва, Ре([П), Сг(У[), Се([т'), Мо(У[), фосфаты.
Железо(111) можно маскировать комплексоном П[ или восстановить аскорбиновой кислотой, молибден необходимо отделять. При определении 45,8 — 231 мг %0з стандартное отклонение 0,9 — 0,1% [625], К нейтральному раствору, содержащему 40 — 200 лм % и 10 мл 0,1 М СНзСООН, прибавляют воду до объема 100 лсь Затем вводят 20 — 30 мл 1М- ного раствора вариаминового синего в 0,01 М СНзСООН, перемешивают, после коагуляции в течение 15 мин. отфильтровывают на бумажный фильтр средней плотности и промывают раствором, содержащим 10 мл раствора вариаминового синего и 100 мл 0,1 М СН,СООН, разбавлепным водой до объема 300 мл.
Осадок прокаливают до %04 при 600 — 700' С. Метод пригоден для анализа сталей после отделения вольфрама на анионите. Хорошие результаты получены [861] при осаждении 0,025— 0,7 г ЧгОз алкалоидами — бруцином, хинином, стрихнином. Иилек и Лукаш [701] осаждали хинином вольфрамомышьяковую кислоту. Метод пригоден для определения 0,02 — 0,21 г ЧгОз в присутствии ванадия, который предварительно восстанавливают до У (1'т) гидрокснламином. Осадок выдерживают под маточным раствором 12 — 24 час. Бензидиновый метод определения вольфрама в 4[азЧг04, ЧгОз (ч.
д. а.) и ЪЪ'Оз (ос. ч.) дает ошибку соответственно — 0,14' ; — 0,56е и — 0,04е ; в присутствии молибдена ошибка равна +0,46е е [598]. Назаренко и Шварцбурд [264) установили, что бензидин количественно осаждает фосфорновольфрамовую кислоту и может быть применен для гравиметрического определения в ней вольфрама. Если осаждать вольфрам бензидином в присутствии малых количеств фосфора, то получаются завышенные результаты за счет образования фосфорновольфрамовой гетерополикислоты и ее осаждения реагентом. Вольфрам рекомендуется [98] осаждать 6- и 8-толухинальдинами. Метод пригоден для анализа сталей, содержащих 1,24 — 18,69 4 Чг, Определению не мешают Мо, Сг и другие компоненты стали.
Вольфрам осаждают из раствора 4 ЛХ НС] или 6 ЛХ Н4804, нагретого до 80 С. Осадок после высушивапин прокаливают до ЧгО . При осаждении 6-толухинальдином в присутствии молибдена получены [155] завышенные результаты. Предложен [225) 1,8-диамиионафталин дчя определения 3— 102 мг ЧгОз. Осадок прокаливают до Ч10з при 720 — 850' С. Клейс [585] сопоставил точность результатов гравиметричесного определения вольфрама в растворе вольфраматов с помощью органических осаднтелей: феназопа, цинхонина, таннина, смеси таннин + цинхоннн, таянии + фепазон, бензидина, о-толидина, родамика С, 6-яафтохинолииа. Автор считает, что только два реагента — цкнхонин и 6-пафтохкнолин — могут быть рекомендованы для гравиметрического определения вольфрама; ошибка определения ( 0,1е .
Пятницкий и соавт. [350] после критического рассмотрения реагентов на вольфрам рекомендуют использовать [)-нафтохинолин, пирамидон и 8-оксихинолин (см. ниже) . 90 Для определения > 0,20е е Чг в титане [256] и его сплавах и в сплавах Чг — П [577] рекомендован а-бензокнонсим. Определению не мепгает (Зо Мо [256]. 0,5 е титанового сплава растворяют в 40 мл Н4304 (1: 4) при нагревании, вводят НКОз для окисления Т1 (111) и выпаривают до паров Н4304.
Остаток растворяют в 100 мл воды. К раствору прибавляют 5 — 10 мл 2444-ного зтанольного раствора а-бензоиноксима при перемешиванпи и оставляют на 10 мин. Затем в стакан помещают фильтробумажную массу и отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности, промывая его раствором [30 мл 24 -ного этанольного раствора а-бенаоиноксима в 1 л Н,З04 (1: 100) ] 5 — 6 раз. Осадок с физьтром подсушивают в фарфоровом тигле и прокаливают после озоленин фильтра в течение 30 мин. при 650' С. После взвешивания осадок с золой переносят в стакан, прибавляют 25 мл КН ОН (1: 1) и нагревают.
Раствор фильтруют через фильтр, промывают остаток на фильтре раствором КН40Н (1; 50), осадок с фильтром прокаливают в тех же условиях в том же тигле; вычитают поправку на соосажденный титан. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОЛЬФРАМА В ВИДЕ СОЕДИНЕНИЙ, ПРИГОДНЫХ В КАЧЕСТВЕ ВЕСОВОЙ ФОРМЫ Осажденке неорганическими реагентами Определение в форме АЛ44у04 Предложен [905] метод медленного осаждения при рН 6,4— 7,4 (по бромтимоловому сияему) при нагревании на паровой бане в течение 7 — 8 час. Осадителем является [Ад(МНз)4]'.
Осадок устойчив при высушивапии (120 — 175' С). В случае определения 254,0 мг Чг(в пересчете на АбзЧгО4) стандартное отклонение равно 0,52'о. Не мешают определению до 7 г Ка,80„до 4,2 г ]ЧаКОз и Кр[04, до 0,04 г СНзСООКа и ]ЧазЯ(Оз, сравнимые количества арсената, ванадата, хромата и хлорида. Определение в форме Ва%04 Исследована [862] растворимость ВаЧг04 в СНзСООМН„ СНзСООг[а, [[НзгчОз, гча4чОз, 4[Н4С] и КС]. Растворимость возрастает в присутствии КС] и уменьшается в присутствии ацетатов аммония и натрия,позтому в качестве осадителя рекомендовано использовать Ва(СН,СОО)з Оптимальные условия осаждения: рН 7,2 — 8,0, осаждают в сильно нагретом растворе, прнмеяяя в качестве осадителя 2%-ный раствор Ва(СН,СОО), (в 50е- ном избытке). Осадок прокаливают при 500 — 900' С. Неболыпие количества СОзз и С] в реагентах не мешают определению.
Определение в форме Нбзру04 Вольфрамат ртути(1) осаждают в слабокислой или умеренно щелочной средах [585). 91 При определении в слабокислой среде к 25 мл раствора вольфрамата щелочного металла прибавляют по каплям 3 М Н)»)О« до розовой окраски метилового оранжевого, нагревают до кипения, затеи по канляи прибавляют 10 мл насыщенного раствора Нйз()»)О«)э в 0,075 М Н)»(О». После стояния осадок отфильтровывают, промывают горячим разбавленным растворои осадителя (1: 5), прокаливают при 850' С и взвешивают ЖО«, При определении 316,6 л»э %О» найдено 316,5 + 0,5 мэ %0» (и = 5). Более точные результаты получены цри обработке раствора с осадком несколькиыи кавляии 6 М )»)Н»ОН (добавляют )ЧН»ОН до перехода окраски из желтой в серую), раствор нагревают до кипения и, если осадок стал желтым, вновь добавляют )»)Н»ОН.
Перемешивают 5 ыии., отфильтровывают осадок, промывают горячимразбавленным раствором осадителя (1: 20) и прокаливают при 850' С. При определении 316,9 мэ %0« найдено 316,8 ~ 0,2 мэ (5 результатов). Определение в форме РЬ%0» Возможно [239! косвенно определять вольфрам в присутствии молибдена. Вначале определяют сумму РЬМоО» + РЬ%0», в алинвотной части определяют молибден перманганатометрически после восстановления его до пятивалентного металлическим висмутом в редукторе Джонса.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
