А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 16
Текст из файла (страница 16)
Вольфрам от В1, Со, Сп, РЬ, Хя можно отделить экстракцией хлороформом их диэтилдитиокарбаминатов из растворов, содержащих винную кислоту при рН 8,0— 8,5 [885!. Примеси Ре, Сп, Ы1, Со, Мп, Хп, РЬ поясно отделить от вольфрама экстрагированием 0,01 М раствором гексаметилендитиокарбамнната гексаметиленаммония в бутилацетате из растворов, содержащих 10'/«вольфрама и перекись водорода, при рН 5,3 (ацетатный буферный раствор). Время экстрагировання 5 мин, Экстрагируются (в "/«): Со 95 — 96; 5[1 96 — 97; Хп 100; РЬ 98; Си 100, Метод применен для группового концентрирования примесей при анализе металлического вольфрама.
При анализе «ЧО« ее растворяют в г[аОН, вводят винную кислоту и после подкисления соляной кислотой до рН 5,3 экстрагируют аналогично [466]. Вольфрам экстрагируется примерно в количествах 100 мкг на 1 мл растворителя. Следовые количества РЬ, Хп, о[1, Со и Си можно отделить от больших количеств вольфрама экстракцией дитизоном в хлороформе из раствора с рН 9,2 и'- 0,1, содержащего тартрат. Метод применяют при анализе высокочистых вольфрама и «ЧО«[680]. Для отделения вольфрама от ХЬ, Мо, Ре, Си, Щ Сг, Хп, Мп, Та, Т[, Хг, Ч последние экстрагируют хлороформом в виде купферонатов из растворов НС1+ НР.
Метод применяют при анализе железа и высоколегированных сталей [749!. Отделение индивцдуальных ионов. Кальций от вольфрама [99! можно отделить экстракцией из щелочных виннокислых растворов раствором азоааокси БН в четыреххлористом углероде, содержащем 20% трибутилфосфата. Полнота экстрагирования подтверждена при помощи радиоактивных изотопов ИОО]. Метод применяют для выделения кальция из препаратов вольфрама. Алюминий отделяют экстракцией его 8-оксихинолината четыреххлористым углеродом; авторы [532] отделяли 10 мкг А1 от г (5[Н«)«ЪЧО«; метод применен для определения алюминия в вольфраме.
Саламон [843] изучал отделение галлия от вольфрама экстракционным методом. Показано, что при экстрагировании 8-оксихинолином в хлороформе при рН водной фазы 8,5 — 9,5 в органическую фаау переходит 0,05«/«вольфрама, если он присутствует как макрокомпонент; при зкстрагировании раствором 1-(2-пиридилаэо)-2-нафтола (рН 4,4 — 4,8), купферона (рН 8,5 — 9,5), дитизо- на (рН 5,4) и ацетилацетона (рН 8,2) в органическую фаау переходит соответственно 0,001; 10 4; 0,1 и 1 % «Ч.
Таллий от вольфрама отделяют экстракцией Т](1) дизтилдитиокарбаминатом в хлороформе из раствора с рН 8 — 11, содержащего комплексон 1П [900]. Титан от вольфрама отделяют [6111 экстрагированием купфероната титана хлороформом из растворов, содержащих тартрат и комплексон 111 (рН 8). Метод позволяет отделять 0,0005— 0,10% Т1. Ванадий и молибден от вольфрама можно отделить экстракцией их ксантогенатов хлороформом при рН водной фазы 5,4 [530]. Молибден от вольфрама отделяют экстракцией 2-этилгексилортофосфорной кислотой в гептане или петролейном эфире из раствора 11 М НЬ[О« [889]. Ацетилацетонат молибдена экстрагируется хлороформом из раствора 2 ЛХ НС1, содержащего лимонную кислоту для маскировки вольфрама.
Отделяют [661! 10 — 80 мг Мо от 10 — 80 мг И. Экстракцию из раствора 2 М НС1 смесью ацетилацетона с хлороформом (1: 1) применяли [254] для отделения молибдена при анализе сплавов Мо — 1Ч, содержащих ' ~ 98,5% Мо. Молибден от вольфрама можно также отделить экстракцией в виде пиразолиндитиокарбаминатов из раствора с рН 5,5 — 6,0. С применением изотопа т««% не обнаружен вольфрам в органической фазе [45!. Экстракцией 3,5-дифенилпиразолиндитиокарбамипатом в четыреххлористом углероде иэ растворов 12 ЛХ НС1, содержащих винную кислоту, можно отделить ( 35 мкг Мо от 0,1 г «Ч [46]. Соединение молибдена с фенилгидразином экстрагируется изоамиловым спиртом; обрааующаяся при этом вольфрамовая синь не экстрагируется.
Можно отделить 0,09 — 0,86 мг Мо от 0,10 — 1,00 мг ЧЧ И34]. Анилиды меркаптопропионовой кислоты экстрагируют молибден [771]; лучшим экстрагентом является п-фенетндид меркаптопропионовой кислоты, образующий соединение с Мо(Ч) при рН 1,6 — 3,8, с Мо(Ч1) — при р Н'1 — 4' в качестве растворителя используют смесь изоамилового спирта с бензолом (1: 1); можно отделить молибден от 400- кратных количеств вольфрама. Методы разделения молибдена и вольфрама экстракцией описаны в монографии «Аналитическая химия молибденаэ [44а].
Рений от вольфрама отделяют экстракцией раствором 8-меркаптохинолина в хлороформе из раствора 10 ЛХ НСГ[7]. Степень однократного навлечения рения составляет" 90% при концентрации 10 ' г-ионlл рения и 10 «г-ион!л вольфрама. Можно использовать также ацетилацетон [930]. Из раствора 0,5 М ХаОН'Ве(ЧП) за одну зкстракцию извлекается на 72,4',4, а вольфрам — на 0,004% при объеме органической и водной фаз соответственно 25 и 20 мл. Четырехкратной экстракцией ацетилацетоном можно количественно отделить 14 — 35 мкг Ве(Ч11) от 50 — 500 мкг «Ч(Ч1).
Другие [1-дикетоны — бензоилацетон, дибензоилметан, теноилтрифторацетон — не экстрагируют рений. 69 Экстракция тройных соединений По б добный тип зкстракции описан в рааделе «Экст акция реагентами основного характераэ; апионные комплексы вольфрама с роданидом и галогепидами экстрагируют растворами аминов или других крупных органических катионов в неводных растворителях. В последнее время стали изучать ионные ассоциаты азотсодержащих реагентов и анионных комплексных соединений ЪЧ(Ч1) с полифенолами. Тройное соединение ЪЧ(Ч1) — пирокатехин — диантипи плметап экстрагируется хлороформом и дихлорэтаном из раств р в о о 0 3 М ; оптимальные концентрации 0,4 М пирокатехи ,0 М диантипирилметана.
Мешают Мо, Т] и ХЬ. Метод применяют для определения вольфрама в сталях [4431]. Соединение ЪЧ(У1)— ЪЧ(Ч1) — пирокатехин — гексилдиантипирилметан экстрагируется дихлорэтаном. Оптимальная кислотное Н ,5. Мо'кно отделить 5.10 4 — 2 10 ' г-ион~л ЪЧ от К, 5[а, Сп, отн ть р Ве, Мй, Яг, Ва, Еп, С«[ и К1. Мешают А], Т[, Эп, В], ге, фторид, оксалат. цитрат и тартрат [501).
Соединение ЪЧ(Ч1) — лирокатехин — анилин, экстрагирующееся на 98 — 996«хлороформом или бенаолом из растворов с рН 3,6 — 4,0, используют для экстракциояно-фотометрического определения вольфрама Н1]. Тройные соединения ЪЧ(Ч1) — 3,5-динитропирокатехив (ДНП) — диантипирилметан (ДАМ) и ЪЧ(Ч1) — ДНП вЂ” антипирин ( т) экстрагируются хлороформом, четыреххлористым углеро ом р д , дихлорэтаном, бензолом, толуолом, изопептаполом, в-гексанолом и их смесями; лучший растворитель — хлороф кстрагируют из раствора 0,1 М НС!, используя 10-кратный избыток ДНП, 200-кратный избыток ДЛМ или 3000-кратный избыток Лнт.
еагенты применяют для экстракционно-фотометрического определения вольфрама. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Хроматографические методы широко применяют в аналитической химии вольфрама [158, 482, 683 — 685, 972] для научения ионного состояния вольфрама и отделения от сопутствующих ионов. Перспективны анионообменные методы, поскольк ЪЧ(Ч1) ущ у анионпых формах в широком интервале кисл ку ности. и лот- Ионообмевная хроматография Катвоввый обмев НС], Н«ЭО и Н Изучением сорбции ЪЧ(Ч1) катионитом КУ-2 т м - из растворов 4 и МО« показано [495]. что в сильнокислых средах (рН (3) доминируют катионные формы ЪЧ(Ч1).
Сорбция зависит от концентрации НС1: она максимальна при рН 2 — 3 [83!. П концентрации НС1 в растворе 1 ° 10 '; 7,5. 10 4 5 10 ' 1 10 ', ри 70 0,1 и 0,5 М сорбируется 63,5; 70,2; 74,0; 70,0; 63,8 и 58,5«4 ЪЧ соответственно. Поданным [497], из раствора 10 г; 0,1и 0,3 М НС1 сорбируется 0,00; 0,00 и 7,50«го ЪЧ соответственно. Катионит КУ-2 предложено использовать [369] для получения Н«ЪЧО« высокой чистоты из 4[а«ЪЧО4.
Сульфорезорцинформалиновый катионит при кислотности раствора 0,1 — 0,2 )Ч Н«804 количественно сорбирует вольфрам [224!. Можно отделить 0,2 з«г ЪЪ'Оо от 10 — 20 г«г г е(111); вольфрам десорбируют 2 — 544-ным раствором 5[аОН. В присутствии лимонной кислоты вольфрам не сорбируется. Чаще катиониты используют для сорбции сопутствующих ионов, а вольфрам концентрируют в фильтрате. Из раствора с рН 5 в присутствии винной кислоты кальций сорбируется катионитом КУ-2 [57], в элюате обнаружено 0,01 — 0,1044 Са.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
