А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 12
Текст из файла (страница 12)
"' Введено 3 ил 5%-иого раствора КН,Р. 52 Ре,О, и вольфрама 5,1; 10,2; 51,0; 102,0 и 204,0 мг в осадке найдено 98,9; 98,8; 93,0; 84,3 и 82,5% Я' соответственно. С помощью изотопа "5Ч< Новиков [285! установил, что 1 мг вольфраыа количественно соосаждается с Ев(ОН)г при кислотности от начала выделения мути (рН 3 — 4) до рН 7,7 — 8,2. Соосажденив зависит от условий и максимально при осаждении Ре(ОН)з в присутствии ЪЪ'(Ъг1). На полноту концентрирования не влияет присутствие 0,2 — 2,0 М Ь[НаС1; оптимальная концентрация Ре(111) — 0,1 — 0,2 мг-атома.
Соосан<дение Ъ<(<'(Ъг1) с гидроокисью желева(111) мало зависит от перемешивания, объема раствора, температуры [316[..В качестве осадителя лу ппе испольэовать КОН, чвм Ь[аОН. Незначительно снижают соосажденив сульфат, карбонат и фосфат аммония, а также нитраты калия и натрия. Соосаждение практически полное при рН 4,5 — 7,9. В присутствии 60 объемн. % ацетона соосаждение полное при рН 4,3 — 10,0.
Авторы [316! подтверждают хвмосорбционный механиам, предложенный Новиковым. Вольфрам и молибден отделяют от сопутствующих ионов в виде кальциевых солей после сплавления анализируемого материала со смесью 1чазСОз + БазОз [872!. Осадок растворяют в концентрировднной НС1, при этом СаМоОа растворяется, а СаЪЪ<Ои переходит в вольфрамовую кислоту, которую после прокаливания взвешивают. Метод проверен при анализе минерального сырья. Вольфрам отделяют от железа, молибдена и титана фенилфлуороном в присутствии носителя — соли германия [234!. При осаждении из раствора 1%-ной НС1 или Н5805 титан маскируют перекисью водорода, а молибден — комплексоном 1П.
Метод применяют при рентгвнофлуоресцентном определении вольфрама в >ко. леве, молибдене и титане. Разработана [588! схема разделения катионов при помощи дитиола: при кислотности ) 10 Лг НС1 на холоду или при нагревании осаждаются Ъ<(г(Ъ<1), Р<[(11), Те(1Ъг), Ап(111), Ве(1Ъ'), Ве(Ъ'П); при кислотности 6 — 8 М НС1 осаждаются Оз(Ъг[11), ВЬ(111), Аз(1П), 1г, Вц, Се(1Ъ'), Си(1), Н)[(11); в слабокислой среде осаж- даются Аи, 8Ь(111), Яп(11, 1Ъ), Сп(11), Мо(Ъ1), Р((11), В), Со, РЬ, Сг[, Т1, <и'1, Хп, Рв(11), Оа, [п, Сг(Н1), Мп(11). Установлено [193[, что смесь лгетиленового голубого с таннином гораздо эффективнее концентрирует вольфрам, чем один танины; при атом вместо 0,5 — 2 г таннина в отсутствие метиленового голубого достаточно использовать 0,1 г таннина на 100 мл раствора.
Иэ раствора 0,2 ЛХ НС1 количественно концентрируются 0,18 — 1,00 миг ЪЪ<(Ъг1), предельное разбавление до концентрирования 1: 10".Метод позволяет отделять 5.10 ' г-иоя1л вольфрама от 100 мг А1, Са, Мп. Смесь хлорированного лигнина с активированным углем (1: 1) концентрирует микроколичества Ъй(, Ве, Ъ'Ь, Па, 1п, Вс, Та, Хп и большое количество других элементов. Метод применяют при химико-спектральном определении вольфрама в солоноватых водах и водах низкой минералиэации [40!. Соли меди(П) используют в качестве коллектора при осаждении ' -3 10 5% В), С<(, Вп, 8Ь и РЬ в форме сульфидов; вольфрам маскируют винной кислотой.
Полноту отделения примесей контролируют с помощью радиоактивных изотопов [364!. Концентрирование вольфрама с использованием сухого сульфида кадмия используют при определении вольфрама химико-спектральным методом при анализе пресных вод. Вместе с вольфрамом концентрируются Ве, Т[, Ъ", Сг, Мп, Со, Х1, Сп, Хп, Са, Се, Аз, 7, Хг, Мо, Ан, 1п, БЬ, Бп, Ва, 1 а, РЬ, Вг, Нн, У [175!. При отделении молибдена в виде Можаи из растворов, содержащих винную кислоту при рН 2, вместе с молибденом, находящимся в количестве 0,1 мг-ион, соосаждается 11,7 — 17,6% вольфрама при его концентрации 0,01 — 120 мг-иок [487!.
При помощи 8-оксихинолина на коллекторе — соли меди можно отделить малые количества (10 з — 10 '%) Ге, А1, Мп и Мп от матрицы — вольфрама при рН 9,3 — 9,5. Оксихинолинаты ионов элементов осаждаются при РН 2,8 — 11,2 (Ре); 4,2 — 9,8 (А1); 4,6 — 10 (Мп); 2,7 — 14,0 (Сп); 8,2 — 14,0 (Мн); 5,0 — 5,7 (ЪЪ<). Метод применен при химико-спектральном определении примесей в вольфрамовой кислоте [815!. Смесь роданида с метиловым фиолетовым применяют для отделения молибдена от вольфрама [192!.
Вначале молибден соосаждают с танкатом, а затем с роданидом метилового фиолетового. Таким путем можно полностью очистить вольфрам от примеси молибдена. К 50 зги анализируемого раствора вольфрамата натрии, содержащего 0,5 — 1 г 'гу', прибавляют раствор, содержащий 7 г винной кислоты н 5 е )ЧН,ЯС)Ч в 120 мл воды; в случае необходимости раствор предварительно фильтруют. Прн хорошем перемешнванин тонкой струей вводят фнльтрат 2%-ного раствора метилового фиолетового. После столкни в течение 30 — 40 мнн.
осадок отфильтровывают, к раствору прнбавлнют равный объем НС! (нл. 1,19), нагревают на водяной бане около 1 часа, осадок отфильтровывают, промывают НС)(1: 1) н проваливают до г)<Оз. Для более глубокой очистки осаждвпие смесью Ь[Н«ЯСМ + + метиловый фиолетовый повторяют. Метод позволяет отделять 2,5 миг Мо от 1 г Ч'. Методы без носителей Отделение и концентрирование вольфрама Осаждении вольфрамовой кислоты действием кислот подробно описано в главе «Гравиметрические методыю С использованием изотопов показано [777), что осадок НвЧ[0«, полученный действием НХОв, не содержит примесей Се, Мп, Си н Се[.
Метод применяют для выделения вольфрама при активаци- онном анализе. Осадок практически не содержит кобальта. На- пример, при содержании кобальта в исходном растворе 25 — 50 мг в осадке вольфрамовой кислоты его обнаружено (0,005 мг [149). Кислым гидролизом в присутствии желатина можно отделить вольфрам от Ре(1П) [421).
Для отделения от молибдена рекомен- дована [240! НС1 (1: 3), растворяющая молибденовую кислоту; при отделении 1 — 2 мг Ч'О, от 10 — 100 мг МоОв в осадке вольфра- мовой кислоты обнаружено 0,03 — 0,08 мг МоОв [155). С исполь- зованием радиоактивных изотопов показано [487), что в присут- ствии 50-кратных количеств вольфрама до 75% молибдена соосаж- дается с вольфрамовой кислотой. Очень редко используют для отделения и концентрирования вольфрама другие неорганические реагенты.
Вольфрам можно отделить от молибдена действием реагента Мдивани (50 г ЯпС1, ° 2Н«0 в 200 мл концентрированной НС1); синий осадок Чт«Ов отфильтровывают и промывают НС1 (3: 1) [240), Разработан [671) метод отделения 2 — 3 г ЪУОв от микроколичеств е[а, К,.и Са хлорированием трехокиси вольфрама четыреххлори- стым углеродом при 600' С.
При этом образуются легколетучие ЧтОС1« и %0«С1«. Метод при- меняют при пламенно-фотометрическом определении К, Ха и Са в вольфраме и его трехокиси. От германия вольфрам можно отделить отгонкой хлорида гер- мания. Вместе с вольфрамом концентрируются на 97 — 100% примеси Аз, ЯЬ, Сп, Оа, Со, Ре, Р, Сг, Яс, Ап, Те, Хп, 5[с), Се, Рс, Яш н )та, присутствующие в количествах 10 в — 10 'в/в. Метод при- меняют для концентрирования вольфрама и примесей при анализе Ое и ОеОз [910!. Ролубцова и Шемякин [97) использовали способность р-нафто- хинолина осаждать в кислой среде только вольфрам, в фильтрате после нейтрализации раствора моекно определить тем же методом молибден. Смесь р-нафтохинолина с таннином позволяет отделить вольфрам от преобладающих количеств ванадия [426), Вольфрам от молибдена отделяли [98! осаждением 6-толухи- нальдином иа растворов 4 М НС1 или 6 М Н,ЯО,.
Авторы отделя- 54 Таблица 13 Осаждоние ионов элементов а-беиэоиноксииои Ссдержзилс в водной Фазе после ссзжде иля резтектсм, ей Ссдержзилв в волной Фвзе после ссзждеиия рвзтвнтси,",, Содержание в исхсдлси растворе, е Содержание в лсхсдиси Растворе, е элемент Элемент Сп Ав Хп Сг 1 6.10-« 2 0 10-е 2,1 10-' 1,7 10-е ка К Уг 8п 1,2.10-« 9,0 10-е 6,0 10-е 3,0 10-е 94,8 91,7 81,6 91,2 97,7 99 9 73,2 33,4 Метод применяют при радиоактивационном определении примесей в металлическом вольфраме. Степанова н совет.
[404) концентрировали 2 10 в — 1 ° 10 вс/с Ч7 при анализе силикатных пород соосаждением с а-бензоиноксимом. К аликвотной части раствора, полученного после растворения силикатной породи, прибавляют воду до объема 100 — 150 мл, нейтрализуют 25',4-ныи раствором Р7Н ОН до появления осадка гидроокнсен, переившизают и помощают в стакан кусочки льда. Ери переившивании тонкой струйкой вводят 15 мл 2',4-ного охлаждвннорй втднольного раствора а-бвнвоиноксииа и через 10 — 15 иин. вводят еще 5 мл 4%-ного раствора а-бенгоиноксима. Оставллют в 55 ли 2,14 — 9,42/в Чг от 0,84 — 10,40% Мо с удовлетворительной полнотой. По данным И55), это разделение неполное: часть молибдена соосаждается с вольфрамом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
