А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Салицилфлуорон применяют для фотометрического определения вольфрама [261, 266, 330, 4201. Триоксифлуороны применяют для фотометрического определения вольфрама [3291. 8-0ксихннолин, 8-меркаптохннолин и их производные 8-Оксихинолин. Дегтярев и Дариенко Н101 изучали взаимодействие ЪЧ(У1) с 8-оксихинолином в водных растворах кондуктоиетрическим титрованием. На первой стадии образуется бесцветное хорошо растворимое соединение состава 1: 1, на второй стадии— желтый нерастворимый осадок с отношением вольфрам: реагент = — ' =- 1: 2. Изучены инфракрасные спектры второго соединения [805]. Сильное поглощение прн 11,08 — '11,09 мк указывает на присутствие иона ЪЪ'О,~, что можно использовать для идентификации вольфрама. 8-Оксихинолннат ЪУ(Ч) можно получить действием на раствор, содержащий 8-оксихинолнн и ЪУ(Ч[), восстановителей — гидразина, гидроксиламина, дитнонита, гипосульфита, сульфита; это соединение не экстрагируется органическими растворителями [897].
Осаждению ЪЧ(У1) 8-оксихннолином не препятствует винная кислота, но мешает фторнд [6271. Соединение экстрагируется рядом органических растворителей [8971, из которых наиболее перспективный — хлороформ [5351. Осадок можно титровать кондуктометрически метилатом натрия в среде этилендиамина [8981. 8-Оксихннолин применяют для отделения [67, 766, 8411, гравииетрического [342, 365, 666, 788, 841, 920], твтрнметрического [109, 7881 и фотометрического [408, 530, 6191 определений вольфрама.
5-Хлор-7-иод-8-оксихинолин применяют для обнаружения вольфрама [7051. 5,7-Дибром-8-оксихинолин при рН 5 образует сЪЧ(Ч[) светло-желтый осадок 12741. При [г = 1 (КС!) и 20 ~ 1' С произведение растворимости осадка ЪЧО,(С,Н4НВг,) составляет 1,26 10 э' 1136]. Осадок растворим в спиртах и хлороформе 1274, 5351. Реагент взаимодействует с вольфрамом в более кислой среде, чем 8-оксихинолин; его применяют для отделения [2741 и фотометрического определения И35] вольфрама. Изучена экстракция 2-метил-8-оксихинолината вольфрама 15351.
5,7-Дихлор-2-метил-8-оксихинолин 16921 в солянокислом растворе взаимодействует с ЪЧ(Ч[), образуя осадок; предельное разбавление 1: 2.10'. 8-Меркаптохинолии осаждает вольфраи из сильнокислых растворов в виде соединения темно-зеленого цвета, растворимого в органических растворителях, в частности, хлороформе [535].
Авторы [1911 отмечают перспективность использования реагента для определения вольфрама в низших степенях окисления вследствие 43 высокой устойчивости реагента к действию сильных восстановителей в кислых растворах. Реагент применяют для отделения и фотометрического определения [261! вольфрама. 5-8-Метил-8-меркаптохинолин образует с ЪЪТ(Ъ'!) соединение состава 1: 2, экстрагируемое хлороформом; оптимальная кислотность водной фазы — рН 3,5 — 5,0. Максимум светопоглощения экстракта ленсит при 428 нм; малярный коэффициент погашения 1,07 10' [26]. Толуол-3,4-дитиол и его аналоги Толуол-3,4-дитиол (дитиол). Соединение с этим реагентом образует ЪЪ'(Ъ'), который получают восстановлением оловом(П) или титаном(1П).
Соединение образуется количественно при рН 0,5 — 2 [700], а также в растворах 10 М НС! [793), нагретых до 97 — 100' С. Комплекс экстрагируется хлороформом [935], петролейным эфиром [700] и изоамилацетатом [924!. Реагент легко окисляется до дисульфида кислородом воздуха, поэтому чаще в качестве реагевта используют цинковую соль дитиола. Реагент применяют для обнаружения [654], отделения [544, 588, 772, 860], определения вольфрама фотометрическим методом [117, 119, 207, 245, 271, 402, 405, 427, 542, 559, 658, 673, 689, 714, 716, 717, 752, 793, 822, 860, 911, 924, 935] и методом изотопного разбавления [757].
о-Ксилол-4,5-дитиол — аналог дитиола, в присутствии Т[С!з взаимодействует с вольфрамом, образуя экстрагирующееся четыреххлористым углеродом соединение с отношением компонентов вольфрам: реагент =- 1: 3. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [679!. Диацетилтолуол-3,4-дитиол осаждает ЪЪ'(У!) в горячих растворах 0,3 — 0,4 ЛХ НС! в виде коричневато-красного осадка [587]. Аналогична реагирует дибензоилтолуол-3,4-дитиол. Динатрий-т1ис-1,2-дицианоэтилендитиолат образует с Ч'(Ъ'!) соединение красно-фиолетового цвета, пригодное для фотометрического определения вольфрама [580). Прочие реагенты Маииит образует с %(Ъ'!) соединение, способное к присоединению протона при рН 5,5 — 8,5, и может быть использован для титриметрического определения вольфрама [864!.
Пирролидиндитиокарбаминат применяют для отделения вольфрама [852!. Ионные ассоциаты Вольфрам(Ъ') в присутствии роданида и хлорида тетрафениларсония образует соединение [(С,Н,)4Аз!'[%(ОН)з(ЯСХ)4]-, мало- растворимое, экстрагируемое хлороформом. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [161, 526, 634]. Родапидный комплекс Ът'(Ъг) взаимодействует с хлоридом Х,Х',Х",-трифенилгуанидиния, образуя осадок лимонно-желтого цвета (С,Е!ьХН)зС[ЪЪ'(ОН),(ЯСХ),], растворимый в хлороформе.
Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [153]. В присутствии роданида Ч'(Ъ'1) образует с 2-бензиламинопиридином тройное соединение белого цвета, растворимое в хлороформе и дихлорэтане [304]. Тройное соединение Ч'(Ъг!) — Яз†диантипирилметан применяют для амперометрического определения вольфрама [138). Шевченко и соавт. [490] восстанавливали ЪхЪЛС!э металлическими цинком, алюминием, магнием и треххлористым фосфором в присутствии анилина или пиридина. При этом образуются комплексные соединения [Ч'С],(СзН,ХНз)(СэНРН)] [СэНьХНз!' и [Ч'С],(С,Н,Х),]С]„. Вольфрам (Ъ'!) образует с пирокатехином и гексилдиантипирилметаном тройное соединение состава 1: 1: 1 (при малом избытке пирокатехина) и 1: 2: 1 (при большом). ИК-спектры показали присутствие группировки %0," (780 — 800 ск ') и отсутствие свободных групп гидроксила (исчезли широкие полосы при 33 0 и 3440 сл '). Соединение используют для фотометрического определения вольфрама [501].
Вместо гексилдиантипирилметапа можно использовать диантипирилметан [431]. Образуется соединение с отношением вольфрам: пирокатехин: диантипирилметан =- 1: 3: 1, пригодное д ля фотометрического определения вольфрама. Аналогичны возможности использования соединения вольфрама с пирокатехино. и и анилином [11!. Трехкомпонентные соединения Ч'(Ч1) — 3,5-динитропирокатехин (ДНП) — диантипирилметан (ДАМ) или Ч'(Ч1) — ДНП- антипирин (Ант) с отношением компонентов Ът': ДНП: ДАМ =- =- 1: 2: 1 и ЪЪ': ДНП: Ант = 1; 2: 2 используют для фото- метрического определения вольфрама [262! На основании ИК-спектров второму соединению приписывают состав [Ът'(ДНП)з]з [АнтР+, комплексообразующим является ион ЪЪО.',+. Диантипирилметан(Д) осаждает вольфрам, связанный в фосфорновольфрамовую кислоту, в виде малорастворимого соединения Д,Н7[Р(ЪЪ;0,),! при кислотности 3,3 — 4,5 Л" Нэ804.
Реагент применяют для амперометрического определения вольфрама [223], Широко используют, особенно для фотометрического определения, ионные ассоциаты вольфрама с красителями родаминового, трифенилметанового и тиазинового рядов. Родамин С не' образует соединения в присутствии фторида [627]; реагент применяют для обнаружения [763] и фотометрического определения вольфрама ]47, 622, 672, 810]. При концентрации 0,03 — 0,15 ЛХ НС! метиловый фиолетовый взаимодействует с ЪЪ(Ч!), образуя устойчивую суспензию. Реа- 45 гент применяют для колориметрического определения вольфрама [276, 277].
Тетраметилтионинхлорид (метиленовый голубой) применяют для гравиметрического определения вольфрама [313]. Основной цианвновый краситель — пинацианол (1,1'-диэтил- 2,2'-хинокарбоцианинхлорид) образует при рН 3 — 4 с ЪЧ(Ч1) малорастворимое соединение розового цвета с максимумом свето- поглощения 504 нм (е = 3,9 10Я); молярное отношение вольфрам: : реагент = 1; 2. При избытке вольфрама образуется соединение с отношением вольфрам: реагент = 3; 1 желтого цвета с максимумом светопоглощения при 465 нм (э =- 3,7.10'). Реагент применяют для титриметрического определения вольфрама [429).
Видимо, к ионным ассоциатам можно отнести соединения вольфрама с акрихином [465], анилином [113, 795), бенэидином [264, 627, 725], диаминонафталвном [225], красным стрептоцидом [453), ]1-нафтохинолином [91, 93, 96, 97, 254, 314, 492, 508, 586], пирамидоном [106, 407], пиридиумом [705], риванолом [95], тапнином [675, 721), б-толухинальдипом, 8-толухикальдином !98], цинхонином [464, 577, 586, 627, .921]и вариаминовым синим [625[. Реагенты применяют для обнаружения!705], отделения [97, 725, 921), гравиметрического [91а 93, 95, 96, 98, 106, 225, 254, 264, 314, 407, 453, 464, 465, 492, 506, 577„586, 625), амперометрического [254] и фотометрического !721) определений вольфрама.
Глава 2 КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ ВОЛЬФРАМА При сероводородном методе анализа вольфрам относят к подгруппе мышьяка; однако он не образует сульфида при действии сероводорода в кислой среде, а образует его лишь при действии сульфидов аммония и щелочных металлов или сероводорода в щелочной среде; растворяется в избытке сульфида с образованием тиосоли: ХааятОя + 4(ИВя]аб+ яНаО я Чаяяя'Яя+ 8ХНяОН. При подкисленин растворов тиосолей выпадает сульфид вольфрама: ХаяяУЯя+ 2003 -2ХаС! + Наз+ ячая, растворяющийся в избытке НС1. В бессероводородной схеме анализа вольфрам предложено [745) выделять в форме Н,М'Оя действием НС[; вместе с ним осаждаются в форме хлоридов АдЯ, Нда+, Т1(1). В осадке вольфрам обнаруживают одним иэ методов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
