А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Бензгидроксамовая кислота в кислой среде вааимодействует с ЪЧ(У), образуя окрашенное в желтый цвет соединение с отношением компонентов вольфрам: реагеят = 1: 2, хорошо зкстрагируемое высшими спиртами. Условная константа устойчивости 1,3 ° ° 10'. Реагент применяют для отделения и экстракционно-фотометрического определения вольфрама [266, 330). Х,Х-Фенилбенагидроксамовую кислоту применяют для экстракционного отделения вольфрама [770[. р-Дикетоны Описан синтез соединений ЪЧС[ь с ацетнлацетоном, б-метил-2,4- гептандноном, дибензоилметаном состава М1.,Х, и соединения ЪУВгь с ацетилацетоном [614).
В ИК-спектрах соединения Ч"(Ъ'1) с ацетилацетоном обнаружены [789] полосы различной п1ирины и интенсивности при 3115, 2965, 2915, 1584, 1495, 1430, 1412, 1358, 1302, 1270, 1264, 1171, 1036, 1023, 954, 940, 935, 908, 684, 674, 652, 578, 551, 464, 455, 412, 401, 363, 351 см '. Синтеа и свойства соединения ЪЧО~а~ с дибензонлметаном см. [789). В ИК-спектрах обнаружены полосы при 3143, 3095, 3065, 1595, 1564, 1550, 1510, 1478, 1436, 1355, 1314, 1295, 1230, 1185, 1155, 1122, 1095, 1062, 1020, 998, 951, 938, 905, 870, 845, 820, 790, 762, 695, 678, 628, 589, 577, 530, 460, 385 и 368 см '. В ИК-спектрах соединения вольфрама(Ч1) с бензоилацетоном обнаружены полосы прн 3115, 3100, 3060, 2915, 1590, 1550, 1520, 1486, 1450, 1432, 1355, 1318, 1295, 1205, 1180, 1155, 1105, 1070, 1025, 1020, 998, 962, 875, 770, 710, 688, 620, 565, 445, 365 и 350 см ' [789).
Теноилтрнфторацетон образует с ЪЧ(У1) в среде 6 — 10 М НС[ соединение, экстрагнруемое многими органическими растворителями. Реагент применяют для отделения вольфрама [605[. Ааоеоедин ения Аэосоединения — производные салициловой или хромотроповой кислоты образуют с ЪУ(У1) окрашенные соединения. Некоторые производные салицнловой кислоты используют для обнаружения вольфрама Н83). 4-Нитро-2-арсонокислота-бензол-(1-азо-1)-2-оксинафталин-3,6- дисульфокиелота в слабоуксуснокислой среде образуот с Ч'(У1) красновато-оранжевое соединение; сам реагент з этих условиях оранжевый. Аминировапяый аналог даот соодинение ярко-синего цвета (реагент окрашен в буровато-оранжевь1й цвет) Н90).
В присутствии перекиси водорода Ч'(Ч1) взаимодействует смоноазосоединениями, содержащими в качестве диаэосоставляющей: о-амияофениларсоновую, антраннловую, пикраминовую кислоты, аминопиррол, аминотиааол, амины ароматического ряда; в качестве азосоставляющей использованы 1-нафтол, п-крезол, реэорцин, хромотроповая и днхлорхромотроповая кислоты. Наиболее чувствительным реагентом является магнезон ХС, предложенный для определения вольфрама [270, 367). 2-(3',4'-Диоксифенил)азо-4-фенил-5-бензоилтиаэол (диокситиазо) применяют для фотометрического определения вольфрама [185).
39 2-(3',4'-Диоксифвнил) азо-5,5-диметил-4,5, 6,7-тетрагидробензтиазолон-7 при рН 1,3 — 7,5 образует с ЪЪт(Ът[) в водно-этанольных растворах соединение красного цвета, экстрагируемов и-бутанолом [151]. Стильбазо — откльбвн-4,4'-био-[(аэо-1)-3,4-диоксибензол)-2,2'- диеульфокислота образует с Ът'(Ъг)) несколько окрашенных соединений: при рН 2 — 6 образуется красно-бурое соединение, при рН' 1 — синее или сине-фиолетовое. Рвагент предложен для фотомвтрического определения вольфрама [167]. В среде 0,1 — 0,75 М НС) в присутствии перекиси водорода ЪЪ(Ъ'1) взаимодействует с бисазозамещенными хромотроповой кислоты [366]; контрастность реакции 70 — 90 нм, молярные коэффициенты погашения (19,7 — 42,3) ° 10'.
Наиболее перспективным признан сульфонитрофвиол М, рекомендованный для определения вольфрама. Полифенолы н нх производные Гндрохннон в среде концентрированной серной кислоты образует с Чт(Ът[) соединение красного цвета. Реагвнт применяют для фотомвтрического определения вольфрама [502, 555, 565, 672, 686, 758, 803, 804). В зависимости от кнслотности и концентрации лнганда ЪЪт(Л) о пирокатехнном образует три комплексных соединения (табл. 11). Таблица 11 Свойства еоедппвнпй вольфрама(71) е пкрокатехкпом [474) маиеиити саетеиет. Ме""Иии" иетФФи иещеиии, и.и диеит иеташеиии, и.1рт эп Отношение щ:н,к Киеет 320 330 340 1,8 10-4 1,2 10-' 1,3 10-те 2,65 6,00 5,00 1:1 1:2 1:3 7,0 9,5 ' Здесь и далее ртт — обратный логарифм предельного разбавления.
40 При рН 5 — 8 в растворе присутствуют анионные комплексы ЪУОат + пНад [ЦтОад ) М т'и+ 2иНт при концентрации (1 — 2) 10 а и-ион(л ЪЪт(Ът)) и 20-кратном избытке реагента. По данным [667], при 20' С константа образования соединения пирокатвхнна с Ч'(Ъ'1) составляет (3,42 ~ 0,28) ° ° 10'. В среде 2тЪ' минеральных кислот соединения окрашены в красный или красно-фиолетовый цвет. Чувствительность реакции р)т' = 3,8 (в 2Л Н180,) [869).
Пирокатехин применяют для фотометричвского определения вольфрама [49, 502]. 3,5-Диннтропнрокатехин 'образует с ЪЪт(Ъ'1) в среде 0,01 — 0,5 М НС) соединение яеелтого цвета, растворимое в воде. Методом переноса ионов установлен отрицательный заряд комплекса.
Реагирующей формой является не оксихинонная изонитрозоформа, а дифенольная ннтроформа, комплексообразователем является ЪЪГОа+; константа нестойкости равна 1,8.10 ". Реагент применяют для фотомвтрического определения вольфрама [331). При рН 2 тайрон образует с Ч'(Ъ'1) соединение с отношением вольфрам: реагент =- 1: 2. Рвагент применяют для фотомвтричвского определения вольфрама [169, 378).
Константы образования соединений Ч(Ът)) с 3,4-диоксибекзальдвгидом или 3,4-диоксибвпзойной кислотой при 20' С равны соответственно (5,82 ~ 0,70) 10" и (1,99 +. 0,84) ° 10"; для соединения с пирогаллолом — (9,63 ~ 0,58) 10 [667]. В зависимости от кислотности раствора пирогаллол образует с ЪЪ'(Ъг[) два соединения: при рН 3,4 образуется соединение состава 1: 1, при рН 6,8 — с отношением вольфрам: реагент = = 1: 2.
Оба соединения имеют максимум светопоглощвния при 400 нм. Оптимальная кислотность для образования первого соединения рН 0,1 — 4, второго соединения рН 6 — 8. Константа нестойкости второго соединения равна 4,6 ° 10 ' [808]. Более позднимн исследованиями [503] установлено, что в зависимости от рН образуются три соединения:при рН ~, 3 с отношением вольфрам: : реагент =1: 1, при рН а 5 с отношением 1: 2, при рН ) 8— с отношением 1: 3.
Растворы имеют максимумы сввтопоглощения при 330 нм (рН 3 — 5), е = — 1,9.10', 345 нм (рН 6 — 8), э = 6,5 ° 10а и 365 нл (РН 8 — 9), э = 3,8 10а. Найденные методом Бьеррума общие константы равновесия реакций образования для соединений 1: 1 — 1: 3 равны соответственно 3,2.10 ', 2,3 10 а и 1,8 ° 10 '. При рН 3 — 6 комплекс находится в форме аниона.
Соединение образуется также в растворах 2тЪт минеральных кислот; чувствительность реакции рП =- 3,6 (в 2Лт НаЯОа) [869). Пнрогаллолсульфокислота (1,2,3-триоксибеязол-4-сульфокислота) в зависимости от кислотности образует с ЪЪ(Ъ"1) два соединенения: при рН 0,5 — 1,25 образуется соединение с отношением вольфрам: рвагент = 2: 1, при рН3,75 — 6,80 — соединение с отношением 1: 1. Для фотометрнческого определения рекомендовано использовать совдипвпив, образующееся в кислой сродв !677). 2-Тиопирогаллол в среде 0.1 М НС) илн НХОа образует с ЪУ(Ъ"1) соединение розового цвета, экстрагируемов изобутанолом. В среде ацвтатного буферного раствора (рН 5,2) возникает оранжево-желтое окрашиваяие [115).
Зт4,5-Чриоксибвнзойная кислота образует с Ът'(Ът1) анионный комплекс с отношением компонентов 1: 1; прн 20' С константа образования равна (2,34 + 0,13) ° 10а [667). пР~Метилсалнцилат образует с ЪЪт(Ъг[) соединение оранжевого цвета, используемое для фотометрнческого определения вольфрама [828]. 41 Госснпол в сильносолянокнслых растворах образует соединение красного цвета, экстрагируемое органическими растворителями. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [4561.
Карминовую кислоту применяют для флуориметрического определения вольфрама [7231. Ализарии С взаимодействует с ЪЧ(Ч1) в нейтральной среде, образуя соединение сиреневого цвета с отношением вольфрам: реагент = 1: 2. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [169, 548, 8661. Хинализарии образует с ЪЧ(Ч[) соединение с отношением вольфрам: реагент = 1: 2, максимум светопоглощения растворов соединения лежит при 510 км; Л6 = — 12,17 клал!моль, 'ЛН = = — 10,56 клал/моль; ЛЯ = — 14,03 э. е.
[826]. Пирокатехиновый фиолетовый применяют для обнаружения [ 751] и фотометрического определения [214, 297, 7531 вольфрама. 4-Меркапторезорцин применяют для обнаружения вольфрама [5721. Оксифлавоны 3-Оксифлавон образует при рН 2,5 — 5,5 с Ч'(Ч[) флуоресцирующее соединение. Реагент предложен для флуориметрического и фотометрического определений вольфрама 15601. Кверцетин образует с ЪЧ(У1) соединение желтого цвета, флуоресцирующее при облучении ультрафиолетовым светом коричневым цветом. Предельное разбавление 1: 25 000; чувствительность реакции рЮ =- 4,40 [762].
Растворы имеют два максимума свето- поглощения: при 425 нм н широкий максимум при 370 — 380 нм 16741. Реагент применяют для фотометрического определения вольфраиа 17071. Морин образует с ЪУ(У1) соединение желтого цвета, растворимое в диметилсульфокснде. Реагент предложен для фотометрического определения вольфрама 16881.
Рутин образует с ЪУ(Ч1) соединение желтого цвета, пригодное для фотометрического определения вольфрама [6441. Хроменолы и флуороны Диоксихроменолы (6,7-диокси-2,4-днметилбензопиранол, 7,8- днокси-2,4-диметилбензопиранол, 6,7-диокси-2,4-дифенилбензопиранол и 7,8-диокси-2,4-дифенилбензопиранол) взаимодействуют с Ъ'(Ч1), образуя окрашенные соединения. Наиболее перспективен 6,7-диокси-2,4-дифенилбензопиранол, предложенный для фото- метрического определения вольфрама [3281, Прн взаимодействии с реагентаии координирующим ионом является ЪЧОтОН+, координируемым — однозарядный анкон ангидрооснования [2601. Фенилфлуорон применяют для концентрирования вольфрама (2351 и для его фотометрического определения [20, 41, 234].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
