А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380)
Текст из файла
УДК 546.78;543 ОТ РЕДКОЛЛЕГИИ Главный редактор академии ~ А. П, Вижврадов 20504-1 86 Б 0556)9) 7691-76 © Издательство «Наука», 1976 г. Серия: «Аналитическая химия ал«ментов» Редакционная коллегия: Х1.П. Алимарин, А.ХХ.Вуеев,~ А. П. Виноградов ~, А.Н.Ермаков, Ю. А,Золотов, А.В.Варакин, ~ П.Н.Палей ~, С.В.Саввин, Ы. В.
Тананаев, М. П. Ввлинеу (ученый секретарь) Редактор тома вАиалитическая химия вольфрама» доктор химических наук В. Я. Каплан Адрес редколлегии: 117334, Москва, Воробьевское шоссе, 47а Ордена Ленина Институт геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского Аяадемии наук СССР Институт геохимии и аналитической химии им. В. И.
Вернадского АН СССР осуществляет издание серии монографий по аналитической химии отдельных элементов. Эта серия — «Аналитическая химия элементо⻠— составит около пятидесяти томов. Потребность в подобного рода издании давно наарела. Вместе с тем у нас накопился огромный опыт многочисленных лабораторий и теперь стало воаможным и необходимым его подытожить. Таким обрааом воаникло настоящее издание — серия «Аналитическая химия элементов», которое осуществляется впервые.
Аналитическая химия любого алемента и его различных соединений в настоящее время представляется чрезвычайно разнообразной как вследствие сложности современных объектов исследования и широты диапазона концентраций, которые бывает необходимо определить, так и вследствие разнообразия использующихся методов. В связи с этим для монографий был разработан общий план как в смысле содержания, так и последовательности изложения материала. В монографиях содержатся общие сведения о свойствах элементов и их соединений.
Затем излагаются химические реакции, являющиеся основанием для аналитических целей. Методы как физические, так и физико-химические и химические излагаются применительно для количественного определения данного химического элемента, начиная с анализа сырья, далее типичных полупродуктов производства и, наконец, конечной продукции — металлов или сплавов, окисей, солей и других соединений и материалов. Как правило, приводятся принципы определения и, где это необходимо, дается точное описание всего процесса определения.
Необходимое внимание уделяется быстрым методам анализа. Самостоятельное место аанимает изложение методов определения так называемых алементов-примесей в чистых материалах. Обращается внимание на точность и чувствительность методов в связи с общей тенденцией повьппения чувствительности методов определения следов элементов-примесей. Монографии содержат обширную литературу, доведенную до последних лет. Они рассчитаны на" широкий круг химиков, в первую очередь химиков-аналитиков исследовательских институтов и заводских лабораторий различных отраслей хозяйства, а также на химиков — преподавателей и студентов химических высших учебных заведений. К составлению монографий привлечены наши крупнейшие специалисты, имеющие опыт работы в области аналитической химии того или иного химического элемента. Отдельные тома серии «Аналитическая химия элементов» будут выходить самостоятельно, по мере их подготовки.
Вышли в свет монографии, посвященные торию, таллию, урану, рутению, молибдену, калию, бору, цирконию и гафнию, кобальту, плутонию, бериллию, никелю, редкоземельным элементам и иттрию, технецию, прометию, астатину и францию, ниобию и танталу, протактннию, галлию, фтору, нептунию, селену и теллуру, алюминию, трансплутониевым элементам, платиновым металлам, германию, радию, магнию, рению, золоту, серебру, кадмию, фосфору, марганцу, ртути, кальцию, рубидию и цезию, литию, цинку, олову, сере. Готовятся к печати монографии по аналитической химии азота, углерода, барин, мышьяка.
Мы обращаемся с просьбой ко всем читателям присылать свои аамечання и отзывы о монографиях. ПРЕДИСЛОВИЕ Среднее содержание вольфрама в земной коре составляет 7 10 а вес.%, однако вольфрам относят к редким по распространенности элементам. Хотя вольфрам открыт почти сто лет назад, его начали широко испольэовать в технике,не считая электротехники, сравнительно недавно. Благодаря тому, что вольфрам имеет самую высокую температуру плавления и самое низкое давление пара среди металлов, он получнл исключительно широкое применение в электротехнике.
Ценные физические н химические свойства вольфрама обусловили и его широкое использование в современных технике и промышленности. До 40-х годов аналитическая химия вольфрама развивалась попутно с аналитической химией молибдена, причем для вольфрама были характерны гравиметрические методы определения. В последующие годы успешно исследовалась химия координационных соединений вольфрама, некоторые из которых успешно используются в аналитической химии для определения вольфрама'физическими и физико-химическими методами. Близость свойств вольфрама и молибдена объясняет трудность их разделения и определения при взаимном присутствии.
Однако различие в распределении валентных электронов, явление лантанидного сжатия, испытываемое электронной оболочкой вольфрама, приводят к различию некоторых химических свойств этих элементов. Например, склонность. водных растворов вольфрама(Ч1) к полимеризации, к гидролнэу в присутствии минеральных кислот сильнее, чем у молибдена(Ч1). Вольфрам труднее восстанавливается до определенных низших степеней окисления, стабилизация последних сложна и не всегда успешна. В этом причина пока еще слабой изученности комплексных соединений вольфрама низших степеней окисления.
Изучение комплексных соединений вольфрама с неорганическими и органическими лигандами современными физическими и физико-химическими методами, ценность многих иа этих соединений в аналитической химии создали предпосылки для обобщения имеющегося фактического материала в виде данной монографии. Авторы рассмотрели около 2000 источников, рассеянных по многочисленным и часто малодоступным изданиям. При систематическом обобщении и критическом рассмотрении имеющегося б Глава 1 Твп рвсввдв в содвржвппв, % Тпп распада в содержание, % Подвод полурвспвдв Массовое число Период копуроспвдв Массовое число 31~2 мив.
)Ш) 80 мии. 183т 185т 185 5,5 сси. 1,85 мип. (76,2~0,4) двя (786); 73,2; 75двя 24,1; 24,0; 23,85 часа 65 дней ИП ИП ЭЗ) 99%; 3+ 0,5 од ЭЗ ЭЗ ЭЗ ЭЗ или ИП 176 130 мии. 21,5 двя 30 миэ. 5,2 мии. 177 178 179 187 188 материала было признано целесообразным оставить в монографии около 1000 источников, касающихся только аналитической химии. В частности, практически не включены работы по вольфрам- органическим', соединениям и исследования по гете))ополисоединениям вольфрама, не используемым аналитиками. В монографии не приведена обширная литература по спектральным методам определения вольфрама, насчитывающая сотни нааваний и доступная спектроскопистам. В то же время авторы обращают внимание читателей на свойства соединений вольфрама, еще не испольауемые, но ценные в аналитическом аспекте. Авторы выраясают искреннюю благодарность доктору химических наук С.
Б. Саввину, кандидатам химических наук И. И. Алексеевой и Е. Г. Намвриной за полезные советы, данные при реценаировании книги; доктору химических наук Б. Я. Каплану за ценные замечания, сделанные при редактировании рукописи. Авторы будут благодарны всем, кто сделает замечания, направленные на дальнейшее улучшение монографии. А. И.
Бусев, В. М. Иванов, Т. А. Соколова ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКАЯ И ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВОЛЬФРАМА Вольфрам был открыт в 1781 г. Шееле при обработке кислотой минерала тунгстена; в 1783 г. братья д'Зльгуяр доказали, что при этом образуется соединение нового элемента — вольфрама— и выделили его в виде металла. Вольфрам — элемент шестой группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева, его порядковый номер 74, атомная масса по углеродной шкале 183,85.
Природный вольфрам состоит из смеси стабильных изотопов с массами 180 (0,16%), 182 (26,35% ), 183 (14,32%), 184 (30,68%), 186 (28,19%) (450). Для вольфрама иавестны радиоактивные изотопы с массовыми числами 174 — 188 (табл. 1). Среднее содержание вольфрама в земной коре 7 10 в вес.%. В самородном состоянии вольфрам в природе не обнаружен. За исключением тунгстенита (тт8в), он обрааует почти только соеди- Таблица Радиоактивные изотопы вольфрама 1377) П р в и в ч о п и с. ЭЗ вЂ” ввхввт орбитального электРона; иП вЂ” пвопврвов првврожвппв. пения окиси вольфрама, связанной с окислами железа, марганца, кальция, реже — свинца и меди [9, 32, 382, 399[.
Известны )минералы иаоморфного ряда Ми%04 — Ре%0 (гюбнерит — ферберит, содержит 76,3 — 76,5% %0,; если содержится 2[)% Ми%05, минерал называют фербернтом, если ( 20% Ре%0, — гюбвери-' том). Другие минералы вольфрама — шеелит Са%0, ферритунгстит Род[%05[(ОН)а 4Н90, тунгстит (меймацит) Н9%0„вольфрамит (Мв, Ре) %0, штольцит РЬ%0, распит РЬ%0„гиллагит ' РЬ (Мо, % )04. В виде примесей вольфрам встречается в минералах молибдена — вульфените РЬМо05 и повеллите СаМо05 (до 8% %09). Месторождения сильно рассеяны.
Характеристики
Тип файла DJVU
Этот формат был создан для хранения отсканированных страниц книг в большом количестве. DJVU отлично справился с поставленной задачей, но увеличение места на всех устройствах позволили использовать вместо этого формата всё тот же PDF, хоть PDF занимает заметно больше места.
Даже здесь на студизбе мы конвертируем все файлы DJVU в PDF, чтобы Вам не пришлось думать о том, какой программой открыть ту или иную книгу.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
