А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 14
Текст из файла (страница 14)
2 3 4 5 6 7 Тг .. . .. .. .. . . .. . 0,08 0,42 1,26 2,9 11,5 61,6 Выделению 376 мкг % не мешают по 1 г тартратов, ацетатов, цитратов; по Ю мг этилендиаминтетраацетатов, фторидов, фосфатов, боратов, Ре(П1), №, Мп(П), Сг(П1), уг(1Ч); 2,7 мг Тг(1Ч) (в присутствии Н,О,); 2 мг Сп; 1 мг ТЬ; 0,5 мг ЩЧ1); по 0,4 мг Ч(Ч) (в присутствии винной кислоты), Мо(Ч1). Экстракцию 100%-ным ТБФ из раствора 8 — 9 М НС1 + 1 М ХНеС1 применяют для выделения вольфрама из подаемных вод при его активационном определении [4].
Изучена [899) экстракция ЧЧ(Ч1) 20%-ным раствором ТБФ в бензине из растворов 1, 3 и 6 М НС1. Вместе с вольфрамом экстрагируются многие ионы: Сг(Ч1), Ре(П, Ш), Се(1'Ч), Нл(П), Мо(Ч1), Р1(1Ч), ЭЬ(Ч), Те(Ч1), Н(1Ч, Ч!), Ч(Ч); плохо акстрагируются Сц, Эе(Ч1), ТЬ, Тг(П1) и Хп. Экстрагированием раствором ТГ>Ф в додекане уран отделяют от вольфрама при определении вольфрама в уране и его рудах [892].
Гтусев и соавт. [573] анстрагировали 9Ч(Ч1) О,О,Я-триэтилдитиофосфатом из солянокислых растворов в присутствии винной кислоты. Иа растворов 8,5 — 9,0 ЛХ НС1 экстрагируется 80% тЧ, титан не экстрагируется. Анализом экстракта установлен состав акстрагирующегося соединения ттОтС1т (С,Н,О),Р(8)ЯСтНе. Из среды 4 М НС1 авторы отделяют Ре(1П), а затем из среды 8 М НС1— Мо(Ч1) и тЧ(Ч1) от Т[ и ХЬ. Метод применен к аналиау сталей. Меаитилоксид (4-метил-3-пентан-2-он) количественно экстрагирует вольфрам из растворов 1 М НС1 + 12 ЛХ 1[С1. Используют 75%-ный раствор акстрагента в метилизобутилкетоне. Отделению 215 мкг ттг не мешают (в кратных по весу отношениях): 80', — 35; Сг(П1), Ве, Ва — Ю; РЬ, ТЬ, Се(Ш), 1)(1Ч), Хп, Мп(П), Со, ХЬ Эг, ЭтО,', ацетат — 5; Т1(1), Сг[, ВЬ Рь(1Ч), Ре(П1), Хг, Са, НРО'„, тартрат, цитрат, аскорбиновая кислота, ЭДТА — 2,5; ВЬ(111) — 1,5; Ац(П1), СХ, оксалат, малонат — 0,5.
Мешают Сц, Нл(П), Вц(П1), 8Ь(1П), 1г(П1), Мо(Ч1), г', Яе(1Ч), Те(1Ч). Вольфрам можно реэкстрагировать 0,5 М ХНсОН [855, 856]. Энстраицин нв бромидиых растворов По способности экстрагнровать %(Ч1) из раствора 1 М НВг растворители располагаются в ряд: иаоамилацетат ( изобутанол ( бутанол ( изоамиловый спирт ( диэтиловый эфир ( н-амиловый спирт ( изобутилацетат ( пропилацетат. Экстрагирующая 60 способность сложных эфиров увеличивается, а спиртов уменьшается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя (табл.
16). Таблица 16 Распределение Цг(91) между НВг и оргаинчесним растворителем в зависимости от ниелотности водной фазы 11371 КоеФФилиеит респрелеленик при кснцентрвпии нвг, и Органический рвстваритель цс сл 0,5 г,с 5,0 е,е 3,0 2,67 0,76 0,37 0,11 0,07 0,05 0,17 0,11 0,02 28,3 Обм 0,11 Предполагаемый состав экстрагируемого соединения— Нт['тЧОвВгт] — подтвержден анализом экстракта в изоамилацетате.
Экстракцней дихлордиэтиловым эфиром из растворов 2 — 10 М НВг можно селективно отделить Ац(П1), Т1(П1), 1п(1П) от вольфрама, остающегося в водной фазе [17]. Знстраицин ив фоефатиых растворов Изоамиловый спирт экстрагирует иа растворов 1 Лг НвРОе, содержащих 1 мл 30%-ной Н,От на каждые ЮО мг элемента, количественно рений и 2% вольфрама [931]. Авторы отделяли 35 мкг Ве от 200 мг %. Экстракцня реагентами покойного характера Роданид вольфрама(7) образует с ониевыми солями — хлоридами трифеяилметиларсония, тетрафеннлфосфония, дифенилиодония, бромидом трифенилметилфосфония и иодидом тетрафениларсония — ионные ассоциаты, акстрагирующиеся хлороформом.
Реагенты используют для экстракционно-фотометрнческого определения вольфрама [636!. Роданид вольфрама(Ч1) экстрагируется хлороформным раствором трибенэиламина из растворов 2 ЛХ НС1 на 39,4%. Экстракцию полностью подавляет фторид [933]. Экстракцией пиридином из раствора 4 М ХаОН можно отделить рений от вольфрама [617]; коаффициент распределения для рения равен 640, длн вольфрама — 10 с.
Метод используют для отделения мнкроколичеств рения от макроколичеств вольфрама, Диэтилоиый эфир н-Бутанол Изобутвнол Пелтвнол Ивопвптанол Пропилицетвт Игобутнлвцетвт Иговмнлвцетет 7,80 2,67 1,93 61,9 2,83 7,8 5,77 2,14 2,14 1,75 0,95 2,52 1,95 4,5 2,8 0,54 1,0 0,83 0,55 1,31 1,37 1,37 0,95 0,17 Элемент элемент я > Элемент в,м Мо ре Со Ен 2г НЬ Вн А8 Та Зс Сб 1н 4,8 100 55,0 100,0 0,8 82,7 65,2 66,3 2,8 0,0 65,0 99,0 Зн ' ЗЬ Ве Н8 Т1 РЬ 100 100 2>2 100,0 44,2 77,3 12 0,23 Экстракцию вольфрама анилином и другими аминами из растворов НС! научали Кузнецов и Титов [194].
При экстракции из раствора 0,5 М НС1, 0,05 ]Ч по»[аеЬЧО4, коаффициенты распределения при использовании акилина, м-толуидина, и-ксилидина, м-ксилидина и 1-нафтиламина соответственно равны 1500; 1050; 1000; 875; 625. На величину коэффициента распределения сильно влияют молибден, ванадий, ниобий (табл.
17). Таблица 17 Влияние молибдена на экогракцюо вольфрама аминами 11941 Экстрагированием иа 0,2 М НС1 посредством 0,05 М раствора хлорида диметилбензилалниламмония в 1,2-дихлорэтане с добавкой 5% изоамилового спирта можно отделить тЧ, Ве, РЬ, Рд, 1г, Ап, Ал, Хп, Сб от Яе, Те, 1п, Сп, Эп, Са, ЯЬ.
Вольфрам можно отделить от других элементов первой группы, реэкстрагируя 3 М соляной кислотой. Метод применен для активационного определения примесей в селене высокой чистоты [87]. Энстракция ЪЧ(Ч1) нитратом триалкилбенэиламмопия (С,— Се) в толуоле зависит от концентрации НЬ[Ог [18]: Концентрация НХО>, М... 0,01 0,1 1 3 6 .0.......,....... 80 72 28 6,6 0,70 Энстрагепт используют для отделения вольфрама от Ве(ЧП), Мо(1Ч), РЬ(1Ч). Нитрат триалкилбепзиламмопия в трихлоратилене экстрагирует пероксовольфраматы иэ растворов, содержащих Н,Ое. При рН 0,7 состав экстракта (ХВ4)Н%40„, при повышении рН— (ХВ4)етЧ40е. Вместе с вольфрамом экстрагируются Ч, Ег, Н1, Ве, Мо, Вг, Аб, Ап и РЬ; не экстрагируются А1, Аа, Ве, Оа, С>], Т1, 1п, РЬ, Сг, Х1, Мп, Ва, Сп, Со, Те, Ре, Мн, Хп, Са, 84 [145].
Метод применяют для отделения основы при определении примесей в чистом вольфраме И46]. Трииэооктиламин в метилиаобутилкетоне экстрагирует ЬЧ(Ч1) иэ растворов НС1 [767]. Степень акстракции зависит от концентрации НС1: Концентрация НС1, М . Зкстрагнровано йГ, % . 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,6 7,8 11,1 17,2 43,1 58,0 В атих условиях хорошо акстрагируется ряд элемеггтов.
Для примера в табл. 18 приведена величина процента экстракции (14) иа раствора 6 М НС1. Таблица 18 Зкетракцкя элементов трмиаооктиламииом в метилизобутилкетоие иа раствора 6М НС1 17671 Фосфоровольфрамат экстрагируется дииэобутилнетопом, содержащим 3% хлорида метилтрикаприламмония [608]. Метод применяют для атомно-абсорбционного определения вольфрама в рудах.
Экстракцию реагентами основного характера используют для отделения молибдена и репия от вольфрама. Молибден от вольфрама можно отделить экстракцией молибдена раствором трибензиламина в хлороформе. Предварительно Мо(Ч1) восстанавливают до пятивалентного в присутствии роданид-ионов, ЬЧ(Ч1) маскируют фторидом. Удовлетворительно отделяется 9,50 мг Мо от 15 мг тЧ и 0,15 мг Мо от 25 мг тЧ [933]. Рений от вольфрама отделяют экстракцией перрената тетрафепиларсония хлороформом при рН 10. Для предотвращения выпадения осадков гидроокисей тяжелых металлов вводят цитрат натрия. Вольфрам соэнстрагируется в малых количествах.
Можно отделить таким путем 111 мкг Ве от 11 г % [887]. Для отделения Ве(Ч11) рекомендована экстракция его 1%-ным раствором три-ибенаиламина в хлороформе иа раствора 0,3 М НС1 или 6 М Н,РО4', при этом тЧ(Ч1) не экстрагяруется [932]. Из раствора 2,5 Ж Н4804 экстрагируется 0,45% %. Экстракция реагентами кислотного характера Зкстракция вольфрама 8-Оксихииолин и его производные, Энстранцию 8-оксихинолината вольфрама(Ч1) подробно исследовал Умланд [897]. Оптимальная область рН акстракции зависит от природы буферного раствора. Например, при испольаовании 1,5 10 ' М раствора %(Ч1) и 10 ' М раствора 8-оксихинолина в присутствии в качестве буферных растворов гликоколя или бифталата калия минимум на кривых экстракции наблюдается соответственно при рН вЂ” 2,5 и 3.
Автор считает, что формула экстрагируемого соединения %0,0х, не совсем надежна, так как метод изомолярных серий дает отношение %(Ч1): оксихинолин =- 1: 1. Вольфрам экстрагируется только при высоких концентрациях 8-оксихинолина. Константа равновесия распределения соединения между 1 М НС10» и хлороформом ])ЧО«Е]]О -]о К~~,„-= ]р, ) ] — — (5,15 ~0,66) 10 '» (концентрация оксихинолипа 2 10 ' М) ]349].
8-Оксихинолинат вольфрама экстрагируется на 99,9",4 хлороформом из водных растворов с рН 3,4 — 4,0 ]530]. Как правило, вначале вводят 8-оксихинолин в этаноле или другом смешивающемся с водой растворителе, а затем зкстрагируют соединение вольфрама; на акстракцию вольфрама хлороформным раствором 8-оксихинолина влияет время экстракции (рН 1,6) ] 535]: Время окстрвгнронання, мнн. 30 60 90 150 180 210 240 В о~о . . .. .. . .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
