А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Ваяадий элюируют 0,1 М НС), вольфрам остается на ионите. Можно количественно отделить 10 мкг ванадия от 1 мг вольфрама. Диксон и Хейдридж [610[ изучали распределение 1У, Т!, уг. [9Ь, Та и Мо на анионите деацидит У$', в качестве элюентов изучены НС1, Нг, )ч Нсг и !4[Н4С! в различных комбинациях (табл. 24). коэффициенты распределения вольфрама, ниэбня, молибдена и таить,4а на аниснитс дсапидит-ГР Таблица 26 Влияние природы основания и его кою!ентрации ы» величину Ну вольфрама в Концентрация, Ы кеипеятрация Ы 0,88 0,84 0,63 О,Π— О,88 О,Π— 0,68 О,Π— 0,55 ЫагСОа 10,0 5,0 1,0 (ЫЕ1ь)тСОз 10,0 5,0 1,0 [761.
Вольфрам остается на старте, в качестве элюентов для рения использованы смеси уксусной кислоты с ацетоном, метилэтилкетоном, циклогексанопом, ацетофеноном [791, метанолом, этанолом, пропанолом [771, смеси аммиака с метанолом, зтанолом, пропанолом, ацетоном [78!.
Влюентами для У(У) и Мо(У1) являются [76[ 0,01 — 6Аг Нт80„1,5 — 4,5 Ат НЬ[Оа или смесь 4Л' НтБОа— ацетон (1: 1). Методом тонкослойной хроматографии на силикагеле в водноацетоновых (1: 1) растворах НС1 покааано [711, что величина Л! для ЪУ(У1) изменяется от 0,1 в 1 М НС1 до 0,8 в 5 М НС1. В этих же условиях величина 1[уме<у!) равна соответственно 0,7 и 0,9; метод испольаован для разделения 5 — 10 мг Мо и УР в среде смеси вода + ацетон (1: 1), содержащей 2 М НС1.
Можно разделить Ве(УН), %'(У1) и Мо(У[) на силикагеле, используя в качестве подвижной фазы смеси (табл. 27). Рестворитель Элюяруеиае катионы Ре(Н1], Ыо[У1), 8Ь[У], Са, РЬ, Со, Со, Ы[, Еп, Сб ТЦ1) А8 ЧУ(У1) Ап(1И), Се(1Ч), Те(1У] 8п(1Ч], В[, Ып, Н[Ч1), Н8(Н), 8е(1У], Аа(Ш] Ч('Ч] Сг(У1] Т![1У] Р1(1Ч), Рб[Н], Вц(111), ВЬ(Ш] Таблица 27 Величюты и для вольфрама, молибдена и реыия на еиликагеле в различных растворителях ме растееритель Метанол, 3 М НС! (7: 3] [733[ Метанол, 1 М ЫНьЫОз, 3 М ННа (14; 5: 1] [733) н-Бутапол, 6 М Е1С! (5: 2] [707) трет-Вутанол ледяная СНьСООЕ1 (5 4) [707) 0,46 0,41 0,038 0,069 0,86 0,75 0,73 0,18 0,89 0,02 0 В смеси 9 ЛХ НС1 с 0,1; 0,2; 2,0; 3,0 М Нг коэффициентвт рас. пределения вольфрама равны соответственно 45; 28; 5; 4. Лучшим элюентом является смесь 3 М НР + 10 )Еу НС!.
Метод применен для разделения компонентов стали, содержащей У(7, Хг, Т[, Ь[Ь, Мо, Ге, Со и [ч!. Распределительная хроматография Тоыкоелойная хроматография В качестве носителя используют в основном окись алюминия, реже — силикагель. Хашми и Чайти [6681 методом круговой тонкослойной хроматографии на слое А!,Ог делили 46 катионов, используя различные растворители (табл. 25). Таблица 25 Разделеыие натионов круговой тоыкоелойной хроматографией Ацетон, 4 М НС), ацетилацетон (45; :3:2) Ацетон, концентрированная Е1ЫОз (48: 2] Зтанол, ЬНа (30: 20) Дноксан, 4 М НС! (40: 10) Ацетон, 4 М НС! [48: 2] Ацетон, 4 М НС), ацетилацетоы (47.
:2:1) Ацегоп, НС!Оь ацетнлацетон [46: : 3: 1) Метанол, 6%-пая НтОг (48: 2] Метанол, концентрированная Е1С! Ацетон, ацетнлацетоы, 2 М НС1 (50: 5: 1,5) Полуколичественно можно определить 1 г/зал ЧУ, испольауя в качестве проявителей танниновую кислоту (чувствительность 0,5 мкг У(1) или смесь ЯпС[т + [хг (чувствительность 2,0 мкг УУ).
Ошибка определения около 5%. Метод можно применять для анализа биологических объектов. На величину В) сильно влияют природа основания и его концентрация (табл. 26). Метод тонкослойной хроматографии на А[,О, применяют для разделения 14т(У1) и Ве(У11) [74 — 79, 3811, Мо(У1), У(У) 76 ЫаОН 3,0 1,5 0,5 0,15 ЫНьОН 25,0 12,5 2,5 0,25 0,95 0,70 0,70 0,48 0,96 0,90 0,81 0,24 Методом восходящей тонкослойной хроматографии на пластмассовой пленке, покрытой слоем силикагеля, можно отделить [380] вольфрам от рения, используя в качестве элюентов растворы роданистоводородной, малоновой, уксусной кислот или роданида аммония.
Изучено [594] поведение ЧЧ(Ч1) на тонком слое альгиновой кислоты; в качестве элюентов испольаованы растворы щавелевой, уксусной, соляной, азотной, фосфорной и хлорной кислот. Возможно разделение молибдена и вольфрама. На тонком слое анионита амберлит-СС-400 в С1-форме величины Лд вольфрама меняются от 0,2 до 0 при изменении концентрации подвижной фазы от 1 до 6 ЛХ НС1; вольфрам можно отделить от многих ионов; не отделяются Аз(П1), Вп(П1), Уб(П), Ад, Сд[, Зп(П), ЯЬ(П1), Рд(!Ч), Ао(П1), Нй(П), Вд(П1) [638].
На тонком слое катионита амберлит в Н-форме величина Л~ вольфрама равна нулю и не зависит от концентрации НС1 в пределах 1 — 4 ЛХ; в этих условиях многие ионы можно отделить от вольфрама, за исклдочением Ая, йи(П1), Рд(1Ч). Хроматография иа бумаге Метод круговой бумажной хроматографии применен [600] для разделения и пцлуколичественного определения вольфрама и других элементов в органических соединениях. После озоления пробы растворяют окислы в 7 М НС1. Нерастворимый остаток, содержащий вольфрам (алюминий, цирконий, олово), растворяют в а]аОН и подкисляют соляной кислотой. Растворителем служит смесь концентрированная НС1 + ледяная СНаСООН + и-бутанол + и-пропанол+ этанол + ацетилацетон (4: 3: 3: 2: 3: 0,6).
Методом распределительной хроматографии на бумаге можно разделить [922] Сг, Ч, Мо, дЧ, испольауя в качестве подвижной фазы симл-коллидин + изобутанол + концентрированная НС1 10: 38: 52). Метод применен для разделения 9 — 90 мкг Сг, 0 — 17 лкг й]о, 5 — 50 мкг ЧЧ, 10 — 90 мкг Ч. Величины Лд '. Сг 0,28 — 0,30; Ч 0,37 — 0,45; ЧЧ 0,68 — 0,71; Мо 0,80 — 0,84. Хорошие результаты получены при использовании бумаги, импрегнированной реагентами. Можно отделить ЧЧ(Ч1) от П(Ч1), Тд(!Ч), Ге(П1), Ч(Ч), Мо(Ч1) и Сг(Ч1) на бумаге, импрегнированной 7,4 — 7,8 М НГ, подвижной фазой является 0,1 М раствор амберлита 1 А-2 [816]. Величины ЛВ Ге(П1) 0,00; Ч(Ч) 0,20; Мо(Ч1), 1](Ч1) 0,35; %(Ч1) 0,60; Сг(Ч1) 0,90.
На бумаге, импрегнированной три-и-октиламином, разделяли вольфрам (Л~0,01), уран (Л, 0,24), ванадий (Лд 0,26), индий (Л, 0,88) и галлий (Лд 0,90) [818]. Подвижная фаза — 1 М НСООН, но можно испольаовать также уксусную и монохлоруксусную кислоты. При использовании в качестве подвижной фазы НВг вольфрам остается на старте.
Величина Л~ вольфрама мало зависит от концентрации НВг: Ковцсвтрацня ВВг, Л! 0 5 1,0 2,0 8 0 4,0 5,0 777........... 0,08 0,08 0,08 0,08 О,О! О,ОО 78 Аналогично ведут себя Нд(П), В1, Сб, 1п, Т1(1), Зп(1 ) ка(П) Рь(1Ч). Очень высокие величины Лд () 0,90) у Ве, А1, Се(1Ч), Т[(1Ч), ЗЬ, Хг, Мп(П), Нд, Сг(П1), ТЬ, Ч, Зс, 1а [817].
На бумаге ватман гдй 1, пропитанной 0,1 М раствором 2-теноилтриф а можно разделить !Ч, Ч, Ге, Сг, используя вкачес- 18: 2) [604) тве подвижного растворителя смесь ацетон + 12МНС (: ) [ Эастраициоиио-расяределительиая хроматография Вольфрам(Ч1) от Мо(Ч1), Ве(ЧП), Р!(1Ч) можно отделить на фторопласте-4, используя в качестве подвижной фазы 0,35 раствор триалкилбенаиламмония (С,— С,) в толуоле. Затем элюируют Р1(1Ч) 1 ЛХ Н]д[О„Мо(Ч1) — 6 ЛХ НЧО„Ве(ЧП) — 7 ЛХ Й7хО„вольфрам остается на носителе [18].
М с ракционной хроматографии на пористом тефлоне ° етод эк т с трибутилфосфатом в качестве экстрагента применяли [ для отделения вольфрама от ]д[а, Сц, уп, Сг, Мп, Хд, Со, Ге при анализе х]Ь, х[ЬдО, и 1дч]ЪОг. Злюентом является 20 7Ч НдБОд + 1,8 ЛХ НГ. Коэффициент очистки примесей Сг, Мп, Ге, Со, [Ч[, Со, У.в, от ЧЧ составляет 10'. Метод применен при активационном анализе вольфрама; ЧЧ элюируют 20'/о-ддым раствором ]д[Н,Г.
Тантал отделяют [449] от микроколичеств вольфрама на фторопласте, пропитанном циклогексаноном. Подвиддсной фазой является 0,5 ЛХ НГ, элюирующая вольфрам. Метод применяют при радиоактивационном определении вольфрама в тантале особой чистоты. 1 На жидком анионообменнике аликват-336 — ВгСНг[д[С (где (й =-= ф̈́— СгсНд,) в присутствии перекиси водорода можно отделить %(Ч!) от Ч(Ч) и Мо(Ч1) [642]. Вначале элюируют ванадий (0,15 М НдЗОг + 0,5 об-ная Н,О,), затем вольфрам (0,30 М Нд80, + 0,5%-ная Н,О,) и, наконец, молибден (4,0 М НдЗОд + -'- О,бс4-ная Н,Од).
На носителе амберлит-ХАД-2, импрегнированном 20 сй-ным раствором 5,8-диэтил-7-оксидодекан-б-оксима в толуоле, можно отделить медь от вольфрама. Злюентом для вольфрама является раствор СН,СООН + СНгСООЬ[а (рН 5), для меди — 6 МНС1 [641]. На бумаге, пропитанной 20 с4-ныдд раствором замещенных оксимов 11х-64 в цнклогексане, или на колонке, заполненной целлюлозой, пропитанной теми же оксимами, можно разделить вольфрам и медь. Злюентами являются 0,5 М смеси (ЯН,)с80д + + 1х НдНГг при рН 2 — 5 (Лд .
Сц 0,0; % 0,6 — 0,8) или 0,5 М смеси 5]НдС1-'- [ЧНдНГд при рН 2 — 5 (Лд . Сц 0,0; ЧЧ 0,9) [579]. Элеитрохроиатография Злектрохроматография на тонком слое окиси алюминия позволяет отделить вольфрам от йе(ЧП), Мо(Ч1) и Ч(Ч) при напря— О !81!. женин 400 в током 1 — 3 лоц электролит —,0,1 А Нг8 Злектрохроматографию на бумаге использовали [82! для разде- 70 ления микрограммовых количеств УУ(Ч1), Мо(У1) и У(У). В качестве алектролитов исследованы винная, лимонная, щавелевая кислоты; наиболее эффективным электролитом для разделения оказался 0,01 М раствор тартрата калия.
При напряжении 1000 в за 45 мин. ионы У(У), Мо(У1) и гУ(Ч1) прошли расстояние от места старта соответственно 5 — 22, 25 — 43 и 45 — 56 мм. Электрофорезом на бумаге в 0,05 ]гг растворе Ь[-(2-окснэтил)- иминодиуксусной кислоты отделяли вольфрам от Мо, (, Вг, Аз(1П), ЯЬ, Се, Те(1У), Ап(1П), Ве(1У), Ве(Ч]1) [708]. Вольфрам и мышьяк можно разделить электродиализом на катионообменных мембранах на фоне разбавленной ХаОН; Аа(1П) перемещается в катодное пространство в форме Азл+, а %(У1) в форме НлЪ70л выпадает в осадок. Прн плотности тона 1,42 ма[ем' авторы за 80 мин.
отделяли АзО', из 0,025 Аг раствора от 0,1 гУ раствора Ч10л~ [645]. Библиография по отделению вольфрама от сопутствующих ионов хроматографическими методами приведена ниже. Щелочаые металлы [500, 5М, 592, 717, 778] Сп ...., .. (500, 579, 592, 641, 668, 717, 876] Ай .....,, [668, 778! Ап......, (668, 708] Ве ....., . [717] Мй...., .. [876! Са, вг, Ва.... ]57! Хп, Св,..., (500, 592, 668, 717! Нв....,, .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
