А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 20
Текст из файла (страница 20)
Метод дает хорошие результаты при определении 1 — 2 мг Ч70в в присутствии 25 — 100 мг МоОз, однако при больших количествах молибдена осадок нужно выстаивать на горячей бане более длительное время. При определения 2 мг %0в в присутствии 10 мг МоОз осадок нужно выдерживать 48 час., а в присутствии 50— 100 мг МоОз — 72 часа; при определении 1 мг Ч70з в присутствии 100 мг МоОз — 120 час. По данным [586), влияние молибдена на осаждение вольфрама также значительно. Метод с использованием желатина применяют для анализа сплавов % — Со [298[, Ч' — Рс1 [200!. Платунов [312! отмечает, что желатин нецелесообразно использовать при осаждении в среде НР[0, пара- и метавольфраматов (табл.
29), поскольку осаждении вольфрама неполное. Де Соса [872] предложил определять вольфрам в виде вольфрамовой кислоты после отделения молибдена и вольфрама в форме кальциевых солей. Осадки СаЧ"Оз и СаМо04 обрабатывают концентрированной НС], образующийся осадок отфильтровывают и прокаливают. При определении 0,0070 — 4,2000 з %0з ошибка равна соответственно 0,0002 и 0,0010 з. Осажденне органическими реагентамн Очень часто для осаждения вольфрама используют [)-нафтохинолин, достаточно полно осаждающий вольфрам в солянокислых растворах. Полнота осаждения [602] зависит от концентрации вольфрама: при содержании в исходном растворе в объеме 25 лл 251,08; 100,5; 50,9; 20,8 и 10,8 мг вольфрама в растворе после осаждения [)-нафтохиногтином обнаружено соответственно 0,33; 0,47; 0,49; 0,70 и 0,57 лгз вольфрама.
Голубцова [93] покавала, что осаждению не мешают Ре(]!), Ь]1, Мп, А], Т)(![!), Хп, РЬ, 5[О~, СгОа, Ь[Ь. Адсорбированные осадком ионы Ре(!П) отмывают 10%-ной НС!. Осадок рекомендуется проваливать при 800 С до Ч'Оз. Относительно влияния молибдена имеются противоречивые данные. Голубцова и Шемякин [97] показали, что молибден не мешает, так как осаждается только в нейтральной и слабокислой средах. Осаждение вольфрама в присутствии молибдена в различных условиях изучали в работе [506]. При осаждении 65,4 лгз Ч' в присутствии 0,8 — 3,3 лгз Мо из раствора 3,75 А' Н,80, ошибка составляет — 5,5гй Ч7; гге получены удовлетворительные результаты и при осаждении из растворов 0,9 и 6 ЛХ НС]; при введении Н О, в раствор 0,9 ЛХ НС! ошибка уменьшается до 1,3% з присутствии 1 — 36,6 лгз Мо.
Для получения правильных результатов авторы рекомендуют восстановить Мо(У!) до Мо(Ч) оловом(П) игти перекисью водорода. Навеску образца около 0,1 г обрабатывают 30 мл смеси НС) + НХОг (3: 1), раствор упарявают до объема 5 — 6 мл, охлаждают, прибавляют 5 мл концеятрярозаняой Нг30а я дважды уяарявзют до паров Н БО,. Прв ятом второй рзз после предварительного прибавления 5 згг воды раствор охлаждают, осторожно разбавляют водой, нейтрализуют 20',4-ным раствором НаОН по бумаге конго я прибавляют избыток НзОН до полного растзореняя выпав шей вольфрамовой кислоты.
Раствор с осадком гяяроокясей кипятят, фяльтруют я промывают осадок яа фильтре. Фяльтрат я промызные воды яейтралязуют НС) по конго до появления фиолетового окрашявання вводят, 0,5 мл 10%-ного раствора 3цС1, яля 0,5 мл 30г4-яой Н,О,. После етого прибавляют концентрированной НС! по 7 мл на каждые 100 ага раствора, 5 мл 2г4-яого раствора [)-нзфтзхяяоляяз, нагревают до кипения (ярк яспользозавяя перекяся водорода нагревают до 75 — 80' С) и оставляют на 1,5 — 2 часа. Осадок отфильтровывают я прокалнвают до %0г.
По мнению Исаевой [155], реагент является одним из лучших осадителей вольфрама. Молибден заметно соосаждается с вольфрамом, однако при уменыпении концентрации вольфрама количество соосажденного молибдена уменьшается. Достаточно полно 2 лгз Ч7Оз в присутствии 20 мг МоОз или 3 лгз Ч70з в присутствии 30 лаз МоОз можно осадить смесью р-нафтохинолина с хинином. Клейс [586] получал удовлетворительные результаты при определении вольфрама в присутствии сравнимых количеств молибдена только после переосаждения вольфрама в присутствии НЬ[Оз и Н,О„ маскирующей молибден. Мухина и соавт.
[254] определяли вольфрам в сплавах Ъ7 — Мо после отделения молибдена тионалидом. р-Нафтохинолин широко используют на практике: для анализа высокогтегированных сталей, содержащих ниобий [94]. Предварительно вольфрам н ниобий выделяют кислым гидролнзом, а затем вольфрам растворяют действием смеси М980г + Ь[НаС! + + Ь[НаОН (рН 9 — 10,5).
Метод пригоден также для анализа высоколегированных сплавов, содержащих Ре, Г11, Со как основу. Хорошие результаты получены прн определении вольфрама в чистых солях, сталях (1,18 — 18,69% Чг), ферровольфраме (73,2% Ч)) и металлическом вольфраме (98,30% Ч7) [93, 96]: ферровольфрам и вольфрам растворяют в смесях Н,С,Ог + Н,О, или Н]тОз — ,' 4- НР. Голубева [91] применяла реагент для определения 15,47— 55,36% % в сплавах Чг — ВЬ. Предварительно выделяют родий злектролизом на ртутном катоде на фоне оксалата аммония и гидроксиламина, затем оксалат разрушают нагреванием со смесью Н,8О, + НЬ['О,.
Смесь 6-нафтохинолина и таннина применяли [492] для определения 10,5 — 35,6гб Ъ7 в сплаве Чг — Мо. Христофоров и Архипова [464] применяли цинхонин для гравиметрического определения 78 — 585 лгг Ч"Ог в присутствии 39,4— 394 лгг Ее([!!). Основную массу вольфрама осаждают кислым гидролизом, а затем доосаждают цинхонином. Метод рекомендован для определения вольфрама в продуктах обогащения, содержащих 2,68 — 28,10з/г %. Однако реагент дефицитен [310], его с успехом можно заменить 6-нафтохинолином, в том числе при арбитражных анализах препаратов вольфрама. Осаждение нс. полное при определении малых количеств вольфрама [602]. Анализ ферровольфрама [106].
Гусев и Кумов [106) рекомендуют в качестве осадителя пирамидон. По точности метод не уступает цинхониновому. Реагент применен для определения вольфрама в ферровольфраме. 0,5 г февровольфрзма растворяют прл нагревании на водяной бане в насыщенном растворе Н С Ог я 30г~-яой Н,О,. После выпаривания прибавляют 50 мл 2 М НС! я 2 г пирамидона. Смесь нагревают до начала яиязяяя я оставляют нз 12 час.
Осадок отфильтровывают, промывают 0,5",г-ным раствором пирамядояа з 2г -ной НС), высушивают я прокзляззют до %0г. 87 Метод применен [240! для определения вольфрама в присутствии равных количеств молибдена. При определении 0,0869 г Ж ошибка ( 0,35%. В присутствии Р, 81, Са и других примесей вначале выделяют сумму Р)зМоОз + Р)зЪ70а, а затем определяют вольфрам, Исаева И55! использовала метод И06! длн изучения влияния молибдена на определение вольфрама. Для получения легкоотфильтровываемого осадка предложено добавлять бумажную массу до прибавления пирамидона, а раствор с осадком нужно выдерживать на водяной бане. Молибден соосаждается вместе с вольфрамом. По данным [407), осажденизо Ч~Оз хН,О не мешают ионы г[Нз~ К, Ха, Са, Ва, Ре(П[), А[, 8!. При определении 40,0 мг % найдено 39,9 ~ 0,3 мг %.
Метод применен для определения 51,9%Ч~ в шеелитовых концентратах и 0,96 — 8,8% ЪЧ в стали. Ошибка определения вольфрама в стали равна ~ 0,16%. Анализ сплавов и чугуна [95]. Голубцова [95) рекомендует при определении вольфрама в сталях (0,96 — 8,78% Чг), чугунах (2,21 — 5,06 И'), в сплавах, содержащих титан (1,16 — 6,00 Ч!), цирконий (3,02 — 6,30% Ч!), ниобий (2,51 — 10,12% Ч[), пользоваться риванолом. Определению вольфрама не мешают болыпие количества ТП Хг, У, Сг, №, Со, Ре(П, [П), Уп, Се, Ве, 1[6, Мп, Мо. Сплавы ка основе Уе, Со, Сг и чугун растворяют в 80 мл НС! (1: 1) при сильном нагревании и вводят 5 мл Н!ЧОз (пл. 1,4). Сплавы на никелевой основе растворяют в смеси 60 мл НС!(1: 1) и 5 мл НКОз (пл.
1,40). Раствор упаривают до пастообрааного состояния, подсушивают, к остатку прибавляют 50 — 60 мл НС! (1: 4) и нагревают 1 час в стакане с часовым стеклом. К раствору прибавляют 100 мл горячей воды и вновь нагревают 1 час. Осадок отфильтровывают на плотном фильтре с небольшиы количеством буыаизной массы, промывают 10%-ной НС! до отрицательной реакпии на Ре (!!!).
Осадок с фильтром переносят в стакан, в котором осаждали вольфрам, хорошо разрыхляют фильтр, прибавляют 50 мл горячего раствора КНзОН (1: 1) и нагревают 30 ыин, на водяной бане. Осадок промывают дзкантацией, переносят иа фильтр и промывают 10з4-ныы (по объему) раствороы горячего ХН ОН. Фильтрах подкисляют НС! по ызтизовоиу орапжевоыу, вводят 3 — 4 капли избытка НС! (пл. 1, 19) н 5 мл 2',4-ного водного раствора риванола на каждые 2,5% ЬУ (прп навескз сплава 1 г). Осадок коагулируют на водяной бане или на холоду, отфильтровывают, промывают 2 — 3 рааа НС! [1 мл НС! (пл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
