А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 17
Текст из файла (страница 17)
Катионит применяют для отделет«я вольфрама от ванадия [498, 911] и хрома !498]. На катионите дауэкс-50ЪЧХ2 из цитратного раствора с рН 2 сорбируется ванадий; метод можно использовать при анализе фосфорновольфрамованадиевой гетерополикислоты [867]. Катионит дауэкс-50ЪЧХ4 позволяет отделить в щелочной среде ЪЧО« от ионов, присутствующих в растворе в форме катионов. Метод применяют при анализе сталей [560]. Молибден и вольфрам можно разделить на катионите дауэкс-50Х4 [781], коэффициент распределения из раствора 9М НВг составляет 5 и 0,8 для молибдена и вольфрама соответственно; коэффициент разделения равен 5,7 при 25'С.Можно использовать слабокислотные катиониты [911], Из растворов с рН 5 в присутствии перекиси водорода катионит СБС сорбирует титан, вольфрам проходит в фильтрат.
Этим методом авторы [363] отделяли 0,52 — 5,00 г«г ЪЧ от 0,52 — 2,58 г«г Т[. Поведение ЪЧ(Ч1), Лз(Ч), Мо(Ч1) на иопитах вофатит 1-150, ЭВ и МП в различных формах(хлоридная, сульфидпая, тартратпая и тиогликолятная) изучали Гертнер и соавт. [645]. Для отделения молибдена лучше использовать 1-150 и ЭВ в С1- и 8« -форме; для сорбции и отделения вольфрама — 1-150 в тартратной форме.
Монофункциональный хелатообразующий катионообменник на основе иминодиуксусной кислоты и аналогичный полифункциональный ионообменник вофатит Ч-20 позволяют отделить многие ионы, за исключением К, Ха, Со, ЯО„и сконцентрировать их, в то время как ЪЧО« не сорбируется ионитами [875]. Аввовмый обмен С помощью анионита ЭДЭ-10 установлено [495), что при рн) 3 в присутствии НС1, Н4«О« или Н«ЭО« ЪЧ(Ъ 1) находится преимущественно в анионной форме. Из цитратных [858] и оксалатных [859] растворов на этом анионите можно отделить вольфрам 7$ от молибдена при их отношении от 100: 1 до 1: 100. В первом случае молибден элюируют 1,2 М НС1, во втором случае— 4 М НС1; вольфрам элюируют соответственно 4 Ми 8 М НС1.
На анионите в фосфатной форме можно разделить [362] вольфрам и рений при их отношении от 1000: 1 до 1: 400. Фторидные, фторидно-сульфатные и фторидно-хлоридные растворы рекомеядоваяы [295, 296] для разделения Ч~, Мо и Сг(Ч1). Анионит АВ-17 применяют для отделения вольфрама от Хг, Мо, Ге, Сг, 4[1, [4]Ь (фторидная форма анионита) [205, 449] и от ванадия (карбонатная форма аннонита) [513]; последний способ можно применять при анализе вольфрамо-ванадиевых сталей. На анионите АВ-17 в СО,-форме можно отделить Ч[/ от Т1 [512].
Описано применение анионитов АВ-16, АВ-27 [108! для разделения вольфрама и молибдена при анализе молибденовых концентратов и руд и анионита АН-2Ф [295], позволяющего разделять 4Ч(Ч1), Мо(Ч1) и Сг(Ч1). На анионитах АВ-17, ЭДЭ-10П и АН-2Ф в Г-форме из растворов 1 ЛХ НГ полностью сорбируются Мо(Ч1), ЧЧ(Ч1) и Сг(Ч1) в форме однозарядных апионов (вероятно, для вольфрама в форме 4ЧОвГ ). Элементы разделяют различными элюептами: водой, 0,1 Л~ НС1 или Н880» в присутствии 5 г/л [5[ааЭОв для Сг(Ч1), 1,0 М НС1 — для Мо и 1 М !4[Н»С! + 5% ГвНа — для Ъ' [296]. По способности сорбировать вольфрам иониты располагаются в ряд [497]: АН-2Ф (АН-1 <.ЭДЭ-10П. Автор [497] отделял 0,006 гаг Мо от 0,006 — 50,0 гаг '»Ч, пропуская смесь с рН 1,0 через ионит ЭДЭ-10П в С1-форме.
Для десорбции Мо используют 4 ЛХ НС1, а для Ъ' — 8 М НС!. С помощью анионита дауэкс-1 можно разделить Ж, Мо, Ь[Ь из растворов НС1 + НГ. Метод применен для разделения элементов в смеси их окислов. Окислы сплавляют с КТО», плав растворяют в смеси НГ + НС1 -[- Н,О (1: 2: 17 по объему) и пропускают череа колонку с ионитом. Вначале элюируют вольфрам посредством 450 г»л смеси НС1 + НГ + Н80 (5: 1: 4). Если в растворе присутствует титан, он элюируется совместно с вольфрамом [665]. Раствором 27;5 М НГ можно избирательно элюировать Ч, Хг, Т1, Мо с этого ионита; вольфрам элюируют смесью 7~5 М НС! + 3 М НГ [631].
Метод применен [630] для разделения 4Ч, Ч, Хг, Н1, Т1, Мо и Та при анализе ниобиевых сплавов. Установлено [683 — 685], что кислотность раствора существенно влияет на сорбцию вольфрама анионитами. Предложенный метод основан на сорбции молибдена и вольфрама анионитом дауэкс-1Х2 в ацетатной форме, элюировании молибдена 2 М ацетатно-аммиачным буферным раствором с рН 5,3, а затем вольфрама 2 М аммиачно-ацетатным буферным раствором с рН 9.
Скорость элюирования 0,5 — 1 г»л/г»ин. Метод позволяет делить молибден и вольфрам при их соотношении от 10: 1 до 1: 10 при концентрации 0,005 — 0,04 ггион/л. Изучалось [637] поведение вольфрама на сильноосновных анионитах дауэкс-1Х4 и дауэкс-1Х8 (табл. 20, 21). 72 Таблица 20 Коэффициенты распределения вольфрама в прнсутствнн щавелевой кислоты, перекиси водорода, НС1 н Н880» Дэуэка-1Х8 Дауэка-1Х4 Дауакс-1Х8 Состав раствора Дауакс-1Х4 Состав раствора 1323 700 1,0М НС!+Цэ 2,0М НС1+ 74 3,5М НС1+ й 4,0М НС! + В 464 310 894 436 1009 И вЂ” 0,5 М Н С Оэ + 0,08 М Н*эса + 0,01 М Н Оь Таблица 21 Коэффициенты распределения вольфрама в присутствии нивкой нлн лимонной кислоты н НС! Дэуака-1Х8 Дауакс-! Х» Состав рэатвсрв 35 30 26 80 4,0 М НС!+0,1 М лимоккая кислота 4,0 М НС1+ 0,1 М винная кислота 4,0 М НС!+0,25 М винная кислота 4,0М НС!+ 0,5 М винная кислота 41 61 97 173 В растворе 4,0 ЛХ НС1 + 0,5 М Н,С,О, + 0,09 ЛХ Н,ЭО, + + 0,01 М Н,Ов вольфРам соРбиРУетса максимально, его мо»кпо отделить от Та, [5[Ь и Хг.
Автором предложена схема отделения вольфрама от Т1, Ге, Хг, [4]Ь и Та, примененная к анализу Та — [5[Ь-руды [637]. Разделяют [920] вольфрам и А1, Мп, №, Сг, Со, Ге, Т1, Мо, 44'Ь, Та на анионите даузкс-1Х8. Промывая ионит 2,5%-ным раствором НГ, в элюат переводят А1, Мп, №, Сг, Со, Ге, затем 8 М НС1 десорбируют Т! и смесью 10% НГ + 609а НС! — вольфрам. Метод применен для анализа высокотемпературных сплавов.
На этом анионите вольфрам и большую группу элементов рааделяют [778] при апалиае металлического титана. Элюентом для Ад, Эс, Сг, Т[ и Ь]а служит 1 Л1 НГ. Корте и соавт. [592] экстракцией диизопропиловым эфиром из раствора 7,75 М НС1 отделяли Ап, ЭЬ, Са, Ге, Т!. Водную фазу смешивали с НГ +К1 и пропускали через ионит дауакс-1Х8 в С1-форме, '!'аблцца 23 вмс(ч1) вю (Ч1) О4ХХ(Ч!! пмс(чп иась ЭХ н*яоь и 125 2!(6з) 28 12(72) 0,75 1,00 937 2130 187 (625) ь 566(353] 52 (227) 229(153) 0,05 0,25 0,50 Таблица 24 Та мс элюсит вмс(т "'и П4Ч(Ч4> (мн,хзоь и о ма(! ч). ю' очч(чп рннс,зо., зх 90 83 60 70 50 70 57 5! 90 80 28 50 80 60 80 2М НК+ 9М НС! зм НК+ 9М НС! 4 ЛХ НК+ 937 НС! 3 М КК+ 106Х НС! 4 М Н!" + 10 М НС! 75 Далее для разделения ионов использовали рааличные элюепты: Эл~оент Здюирусяые ионы 7 М НС)+ 5 10-' М НК Ка.
К, Ст, зс, РЗЭ 10М НК Ли, Сс, Хп, зп 0,5.!Х НС!+ 14 М НК Сп 7,2М НС)-)- 5,8 М НК % Метод применен для нейтронно-активационного определения вольфрама в высокочистом кремнии. Матрицу вольфрама можно отделить от ряда ионов пропусканием раствора, содержащего НУ + Н(т00, череа колонку с анионитом дауэкс-1Х8 в 5[О;форме [681[. Метод применяли при определении 5[а и К в вольфраме [511).
Вольфрам сорбируется анионитом дауэкс-1Х8 в ЭСЬ[-форме иа растворов НС1 + (ь'Н48СХ (концентрация НС1 — 0,1 М) [716[: Кснцсктрацкя Р(Н48СК, 6Х . 0,03 0,10 0,30 1,00 3,00 Х4 10-' ........... 0,3 1 2 4 6 В аналогичных условиях сорбируется молибден. Молибден и вольфрам отделяются от щелочных, щелочноаемельных алементов, Те(1ч"), Бе(1Ч), Аз(111), Мп, ТЬ, РЗЭ, Ь[!. Сильно сорбируются Т)(1У), 8Ъ(111), В4, Сц, Нд(11), платиновые металлы. Молибден и вольфрам элюируют раствором 0,5 М Ь)аОН + 0,5 М КаС1.
Метод применяют для концентрирования вольфрама из морской воды. Молибден и вольфрам селективно отделяют от щелочных, щелочноземельпых элементов, Т1, Ре(П, И1), А1, Ве, Ср), Со, Сп, Са, Се, %, ч и Хп па анионите дауэкс-1Х8 в 80,-форме [717). Для примера приведены (табл. 22, 23) коэффициенты распределепия молибдена и вольфрама в аависимости от концентрации (1~ Н4)4804 или Н ЭО4' После сорбции молибден и вольфрам элюируют 0,5 М ЬаОН + + 0,5 М Ь[аС), на ионите остаются ЦН1), ТЬ, Хг и Эс.
Метод применен для выделения молибдена и вольфрама из силикатных пород. Таблица 22 Коэффициенты распределения молибдена и вольфрама на дауэкс-1Х8 в эависнмости от концентрации (КН4)4804 Коэффю4иснты распрсдслсния молибдена н вольфрама на дауэкс-(Х8 в пависимссти ет кевцснтрикии Н4804 В скаскат приведена всдияива в в присутствии 0,0К п,о,.
Аяионит ДЕАЕ в С1-форме позволяет концентрировать вольфрам из морской воды при его концентрации )~ 0,115 мигел [716[, Коэффициент распределения сильно зависит от рН: РН .... 205 2,81 3,42 44,39 З,З6 6,10 Х4мс 162 347 327 47 21 14 Х4 Ч,... 7,6 1(Р 2,5.10' 2,3 104 2,9.104 82 7,6 Коркиш и Фараг [728[ отделяли ванадий от вольфрама на сильноосновном аниопите амберлит-1ВА-400 в аскорбинатной форме. При рН 4 вольфрам и ванадий образуют анионные комплексы с аскорбиновой кислотой, сорбируемые иопитом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
