Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 84
Текст из файла (страница 84)
юмятлнрованисм лизофоафатидилхалина (в обшен ф-ле К'=Н). Наиб. Распространенный вариант хим, синтеза Ф. включает псследоват. обработку 1,2-диацил-ж-глицеринов РОС13 н тозилатом холина Близкий по хим, строению к Ф. 1-О-алхил-2-ацетил-лл-глицеро-3-фосфохалин [в обшей ф-ле К вЂ” гексадекаиил, охтлдеканил или 1-охтздеценил; К' = СНзС(0)[ — фактор жтивации тромбоцитов (ФАТ), абладжт анльной биол.
жтивносгью, жтивирует форменные злеыенты крови, яюиется медиатором аллерп(ч. и воспалнт, р-ций у животных и человека, оказывает гипотензивный, иммуностимулнруюший зффщгты и др. Перспективно сощание мед. препаратов на основе аиачопзв и антагонистов ФАТ. Ф. применюот в меда пиш. и парфюмерной иром-сги. Лалв: Горяево К.Ю. [и лр.), «Бвоортеввт.
пввю», !984, т. 30, уб 12, с. 3589-1605; Рьоерзовр1дв, сдв. 1. Н. Наощоюс, О. В. Аиюл, Аювв.- Н. У.— Ох(„1982; Тзс Зры ЬеедЬаоз, еда Р. П. Оаавволе, 3. 1.. Нлпчаод, Р. В. Ред[су, ы — н.у., 1986; зсссьселлвьаче О.А., Вчвс(засеча х.Р., сьсю. и .»,3988, .12,)ьв,р.зш-бз. П А Серсбрслояпма ФОСФАТИДИЛ ЭТА НОЛАМЙНЫ (1,2-диацил-лл-глицеро-3-фоафозтаноламины), сощ(. общей ф-лы КОСН2СН(ОК )СНгОР(О)(О )О(СН2)за[Из где К вЂ” обычно 245 ФОСФАТЫ 127 ацил насыщенной, а К' — ненасыщенной к-ты с 16 — 24 атомами С в цели, Бссцв. кристаллы. Для днмиристонл-, дипальмитоил- и дисгсараилфосфатидилзтаналамннов т, пл, соатв. 195-196, 186 — 187 и 180-182 'С; т.
размшч. 86, 88 и 83 'С; [щ1вб +6,7, +6,4 и 6,0 'С (хлороформ). При обработке щелочью Ф. гидрализуются с образованием к-т и,ш-глицеро-3-фосфозтаналамина. При диапергировании в воде и солсаых р-рах при РН ок. 7 Ф. линасои не образуют, однжо при диспергированни в р-рах а низкой ионной силой, а также при высоких значениях рН формируют бислойные модельные мембраны.
Аначопвчные структуры они образуют в смеси с фасфатидиллалиними. Ф. содержатся во всех органах животных. В значит, кол-вах обнаружены в головном мозге, в плазме крови, печени и почках. Ф. и [ч[-адил-Ф. нащены и в рази. видах морских организмов, в т.ч. у рыб; яюгяются одними из оси. представителей липидов бжтсрий. Биосинтез Ф. осушесгюшется путем переноса остатка фасфоатаиоламина с цнтц(шндифосфатзтаноламина на 1,2-диацил-лл-глицерины. Минорный пуп* — двжарбохснлирование фасфатидилсеринав ферментами фосфатцлилсериндскарбокаичазами. Катаболизм Ф. осушествюется пад действием фосфолипаз.
Ф.— предшественники фосфатидилхолинов. Получение Ф. из прир. источников включает процессы зкстрагирования липндов и послед. хромаго(рафироввние. Разделение на индивидуальные Ф. достигаетая с помощью высел(озффективной жидкостной хроматографии. Получают Ф. также нз фосфатндилхолинов с помощью р-цин трансфосфатидилнровання, катализируемой фас фатиюй, в приауг. Ътаноламина. Синтез Ф. с К = К' из прир.
Ф. включает получение Х-трнтил-Фо их дсацилирование, реацилирование жтнвированными пронзщзлными жирных к-т с послед. удалением Н-трнтильной защитной группы. Хим. синтез Ф. основан на фосфорнлировании 1,2-диюцил-лл-глицеринов разл. жтнвированными производными [ч[-защищеннопв фосфоиганаламина или на взаимод.
фосфатидовых к-т с Х-завцйщенным зтаноламином в присут. жтивирующих агентов. Лале: Хпввю ллющаа, М., 1983; Рьо«РЬовр!дв, п3в. ).МНесюопм, О.В. Аивсв, Аимв- н.т.- Охг., 19кд нстюеввсв А. [ао.1, «сьев. Ръув. 1яйдвв, 1983, ч. 32, РЬ 2, р. 145-52; Тзс Вры Мвдьаак, сдв. Р.П. Оюввмле, 3.1.. Нмпоад, Р. В. Род)су, х.- 1Ч. Т., 1986. Г. А Сер бр ломов ФОСФАТЙДОВЫЕ КИСЛбТЫ, диацильные производные глнцеро-3-фосфорной к-ты обшей ф-лы КОСН2СН(ОК)СН2ОР(О)(ОН)1, где К и К' — остатки насышенных или ненасыщенных жирных к-т. Воскоподобные в-ва. В незначнт. кал-вах содержатся в тканях хшвотных, растениях и микроорганизмах. Являютсз промежуг, продуктами биосинтеза фосфоглицернлов; образуются зтерификацией ж-глицеро-3-фосфата или дипшроксиацетонфосфата ацил-коферментам А.
Получюат расщеплением фосфатндилхолинов или др. фас фоглицерндов фосфолипазой либо сингеЛап.: Хамив юювщов, М., 1983; Рьаврьохр(дв, едв. [.М Нопноюс, О. В. Авюв, Аювв; н. у.— Охв«1982; тъс зр(д ьеидьао3«, сдв. Р и. Оюмволс, 3.3.. Н д, Р.В. Рядну, 1..— Н.з., 1986. 9. В Лвмяовс«ооя.
ФОСФАТЫ КОНДВНСЙРОВАННЫВ, сали конденсированных фосфорных к-т (см. Фосфора кислоты, Фосфаты неорганические), в к-рых степень окисления фоафора +5. Подобно к-там образуют гомалоплч. рю(ы с цепочечным, циклич. рб, и азветвленным строением аннана. Построены из тетраздров 4, связанных общими кислородными вершинами. Получены в аморфном, стеклообразном и кристаллич, виде, Способность х кристаллизации меняется в завиаимости ат мол.м. аннана.
Так, в ряду цепочечных фосфатов (Ф.) [т[а зр„03„„ моно- (л= 1) и дифосфат (л= 2) крнсгаллизуются легко и аморфное аостаяние д)ю них нехарактерно; трифосфат (л = 3) м. б, получен в крисгаллич., выаоховязком и сгеклоабразном состаяшюх, средние члены ряда не крнсталлизуются, а высохомол. саед. абршуют песк. крисгюшич. модификаций. Тахая зжономерность обьясняется на основе теории перестройки цепей Ван Везера: при больших и разница между 246 128 ФОСФАТЫ св-вами цепей рвзл, длины нивелируется и фосфатные смеси ведут себя подобно индивидуальным солям с и = 1 — 3, способным кристаллизоваться.
Цепечечные Ф. (п о л и ф о с ф а т ы). Анионы полифосфагов построены в виде цепей: н+г)- ! г НΠ— ~-РΠ— 1ф гΠ— Р— ОН О О О 0 При л > 3 цепь содержит две концевые и переменное кспг-Во срединных групп РО4, ф-ла (Р„Оз,)(""г' (1) соответствует коротким цепам, ф-ла (Нгр„Ог„„)" (П) — дпиннмм цепам (н-м ), на концах к-рых имеются группы ОН. Условно рги делят на 3 группы: олиозфосфаты (И<30-35), к-рые м.б. разделены методом ионообменной хроматографии и отделены ог саед. Р в степенях окисленю от +1 до +4, при мачых л криствпппуютсн; сргднемоя.
Ф. (30-35 < л < 100-200) — некристаллнзующиесн смеси, м.б. оазделены на фржции, х-рые харжтеризуются средней длинои цепи ж средней мол. массой, видом ф-ции ММР аннонов; высохомол. Ф. (л > 101-10)) образуют анапогичные фракции, нех-рые крисгаллизуются. Индивидуальные Ф. обозначвот Р смесевые фракции — Р„„ Известно не мснсс 6 типов цепочек анионов высокомол. средних Ф. (МРО,)„(рис. 1, а-г).
В солях КЬ и Сл(а), 14 (низкотемпературная форма) н К (б) двучленные цепи содержат повторяющуюся структурную единицу, отстоящую из двух тетразцров О4. Цепи анионов соли ~а и высокотемпературной соли Мвдцрелла (в, см. Наирпя фосфаты) являются трехчленными, а солей РЬ н Са(г) — четырехчленнымн. У серебряной и натриевой соли Курролясй (д) и натриевой соли КурролячВ(г) цепи завиваются в спираль по-разнсиу. г д г Рпс.
! . Тапи Попо чсв вмсапомалсвуларнмв врастав апч. фо сфно в в про емлмь псрпенюнуларпо (1) с параваельпа (г) ося пспочвс а — палвфоа)ме хь; д— 14 п Щ с - Иа и змсавотемясраормаа соль Маварама; г — РЬ п Са; д— ссрсарспас и пасрпсваа сола Курралвсц е .. пазрвсвм ааль Курралл В. При плавлении, переходе в аморфное состояние, образовании важой массы индивидуальные полифосфаты превращаются в смесевые фракции (Є— Р ). В воде раста. лишь полнфосфаты щелочных метвшов В водных р-рах фосфаты Р„и Р нестабильны и разлагаются до ортофосфатов, р-ши ускоряется при нагрч понижении РН, добавлении ферментов н комплексообразоватслей. Полифосфаты — типичные полизлсктропиты, с ионами металлов образуют расгв.
в воде комплексы, Ф, с ддинными цегими коиулируют белок. Получают цепочсчные Ф. дсгидратацией кислых ортофосфатов при определенных режимах нагревания и охлаждения, Применянп в произ-ве фосфзтных стекол, моющих ср.в, кж пептизирующие и флокулирующие реактивы, ионообменные смолы и др. 247 Ф. с л=2 (днфосфаты, пирофосфаты) — соли пи(гофосфорнои к.
Ты Н4ргО). Этн сосд. Принято 1жлючнгь в ряд хонденсированных Ф. условно, т. к. их анион РгО~~ нс ссцержит срединной группы РО4, по св-вам заметно отличаются от Ф. с л > 2. Обычно пирофосфаты получают твердофазной конденсацией гндрофосфатов 4- 1~ Π†Р†— О О (! Π— Р— ОН Метафосфаты щелочных метвщов и аммония хорошо раста. в воде, соли Са, А1, Сп — плохо. В нейтральных водных р-рах при 25 'С стабш)ьны, в щелочных 1>рач быстро ршлашются из-за размьиания цикла.
Получают метафосфаты ю ортофосфатов при нпгр. Или шаимод. РгО, с карбонатами металлов. Ф. с х=З (трициклофосфаты). Образование тримера можно представить как замыхание цепочки дипсдротрифосфата в кольцо Рз: НΠ†Р†Π†)ь — Π— Р— ОН В прнсуг. уксусного ангидрнца процессы циклизпгши — дециклюацин протекают обратимо: Р з — Р з. Средняя ДЛИНа СВЯЗИ Р вЂ” О В КОЛЬЦЕ Д1И )З(агрзОс 0,1615 НМ, ВНЕ 248 Ф.
с я=3 (трифос фаты) способны удерживать в р-рс ионы тяжелых металлов, стабилизировать коллоидные системы, усиливать действие моющих ср-в и др. Трнполифосфаг натРиа )з(аурзО(а — пРомежУт. пРодУхт в синтезе моющих средств; гексагидрнг образует криствшы. Плавпение, высаливание из р-ра, мех. жтивациа и др. виды обработки, вызывающие переход ЄЄ„приводят к изменению во времени ф-ции ММР. Ф. с в=4(тетрафосфаты).Хорошоизучентетрафосфат )ь(асНгрсОзг, он не кРиствиизУетса из водного Р-Ра, пРи упаривании р-ра образует вязхую массу.
Получены немногие кристаллич. соли — раста. в воде тетрафос аммония, гуанндиниа, жридиню, не раста. в воде сони Ва, В1, РЬ(П). Ф. с 5 < п '30-35. Разцгляютса методами хромнгографии и злектрофореза, нек-рые низшие соли получены препаратнвно. Известны кристаллич. сосд. )4(а)МКгрсО(с, Са,Р40,у„ (Со((ЧНз) 41 4(рсОИ) г.2НгО. Ф. с л > 3 0 — 3 5. Помере увеличеню л(и) и уменьшения величины Я = М' О: РгОа = М': Р (1 < Я гй 3) фосфатные смеси обошщают(ж высш.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
