Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 83
Текст из файла (страница 83)
Различие меха(у двуми группами Ф. наблюдается также при их действии на серосодержащие субстраты: щелочная Ф. гидролизует З-эфиры, а кислая Ф.— О-эфиры тиофосфорной к-ты. Нвиб. хорошо изучена щелочная Ф. кишечной палочки. Известны ее первичная структура и пространственное строе 242 126 ФОСФАТ-АЦЕТИЛТРАНСФЕРАЗА иие, Фермент (мал. м. 94 тыс.) состоит из двух одиижовых субъединиц, павшая из к-рых имеет жтивиый центр, ио сама по себе иежтивна. Активные центры иаходатся в молекуле фермента врут от др)та иа расстоянии 3 им.
В каждом акпевиом центре есть три учао!ха сввзьваиия ионов двзххвю леитиых металлов: первый связывает Елз', второй - 2лз иви (хуже) М82', третий — М82'. Гидролиз субстрата включает стадию фосфорилированив остатха серина жтивиого центра с послед.
огщеплеиисы фосс~пуп пад действием всцы, входящей в хоордииац. аферу Ев ' перво!о центра. Общую скорость р-ции лимитирует выход фосфата из юггивиого центра, ускоряемый его взаимод. с ионом металла, иаходящимюс во втором центре. Функционирование Ф. сопровождается конформациониыми перестройками молекулы, к-рые обусловливают взаимод. жтивиых центров. Ф-ция Ф. в организме состоит в поддержании концентрации фосфага, нсобходиморз для разл. биохим. процессов, и, возможно, для транспорта фосфата в хлетку. Опргделеиие жтивносги кислых и щелочных Ф.
имеет важное зиачеиие при диагностике иек-рых заболеваний, сопровождающихся измеиеиием их концентрации (напр« увеличение концентрации кислой Ф. при рже простаты и щслочиой Ф, при заболеваниях печени и нарушении метаболизма костей). Лкпс Дпксоп М., Уэбб Э.,Ф«рпспеб пер.сппп.,М.,!982; Со]еюоп 1«Пес!!пя Р., Абч. Вюуюоь», 1983, ч. 55, р. 381-452; ЧСус1сот Н, ]о.о.],се» пс, р.
453-Ва. ЦЫАюсеп ФОСФ!ЬТ-АЦЕТИЛТРАНСФЕРАЗА (ацетил-КоА: ортофосфат ацетилтраисфераза, фоафотраисацетилаза, фосфоацилаза), фермент класса триисфкраз, катализирующий перенос ацетильной !руппы от ацетил-кофермента А (ацетил-КоА; см. Кофсрлсенлсеь Пантатенапал кислота) к осси!ху НзРО4. Ацетил-КоА+ Ортофосфат — е КоА+ Ацетилфосфат Ф. Выделы!а только из бактериальиых источников, получена в хрисгаллич. состсюиии. Ф. играет роль свнзузощего звена между мжрозргическими (высоксюиергвтическими) связями тиаловых вфиров и мжропрпиескими фосфатиыми связями.
Ацетильиый остаток в ацетил-КоА и. б. заменен иа остаток др. к-ты с короткой ущерадиой цепью. Такие саед. также проявтют св-ва субстрата по отиошеиию к Ф. Активность Ф. сущесгвенио зависит ог концеиграции ионов К; ]с]Н,' (иаибольшая при коицеизрвции 20-80 ММ). Ионы ]«]а' и 13« ие прояюыют жтивирующего эффекта, фермеитативиая жтивиость Ф. существенно ие зависит от двухзарядиых попов. Оптимальный рН среды находится в пределах 7,4 — 8,2, Ф.
способна катализировать также р-цщо арсеиолизз, когда в качестве субстрата вместо ортофосфата вводят арсеиат-иоиы. В атом случае фосфат-иоиы выступают в роли иигибитора р-ции арсеиолиза. Ф. используют для определения кофермента А, а также ахтивиосги ацегил-КоА-зависимых ферментов. Ацетилфосфаз, образующийся по катализируемой Ф.
р-ции, юаимод. с пщрохсиламином с образованием пщроксамовой к-ты, к-рую детектируют колориметрически в,виде комплекса с Ре(Ш). Ф. примеияют также для получения ацетил-КоА по обратной р-ции. Липс Дппсо и М., Уэбб Э., Фсрпсачи, пер. с юсп, ч. 1, М., 19%, с. 44, З!5; Ь ]р топ и р., «Нючсу !есююк», !949, ч.
44, р. 99-!25; 8 со б степ Б., «1. В!ог Своп.», 1952, ч. 194, р. 535-4б. А Г. Гобчбое. ФОСФАТИДИЛГЛИЦЕРЙНА АМИНОКИСЛОТНЫЕ ЗФЙРЫ (липоамииокиалоты), п!юизводиые фас идилабицеринап общей ф-лы КОСН2СН(ОК')СН1ОР(0)(О )— — ОСН1СН(ОК«)СН2ОК«', где К и К' — ацилы жириых к-т; К" или Ко' — ацил аминокислоты (соотв. Ко' или К вЂ” агом Н). Могут составить значит. долю (цо 80% по массе) липидов клеточных степов или наружных мембран мн.
бжтсрий (гл. обр. грамположительиых). Среди липидов животных и растит. тканей встречаются редко и в малых кол-вах (доли %). В составе Ф.а.а. найдены остатки мн. аминокислот (в большинстве случаев — остатки лизина и ачаиииа), х-рые могуг иметь кж 1 (чаще), тж и ])-конфигурацию. Обычно амииокислотиый остаток занимает положение Ко'. Наиб.
243 версютиая физиол. роль этих !шпвдов в бактериальной мем- бране — регулвцив ее проницаемости дла ионов. Лоюс Мое!ос!епе М.п., э кпс Або«оксе 1кры Все«МХ.- 1, 19б4, ч. 2, р. 91-125. Кь 1: Ма«откос«к«а ФОСФАТИДИЛГЛИЦЕРЙНЫ (1,2-дикция-кл-глице- ро-З-фосфо-кл-р-глицерины), сосд. общей ф-лы К«счоззСН(ОК')СН1ОР(0)(О )ОСН2СН(ОН)СН2ОН, где К и К' — ацилы жирных к-т. Жириокислотиый состав Ф.
соответ- ствует тжовому др. фосфалилидаа из того же исуочиюпа из хлоропластов растений выделен Ф. с необычными жирно- кислотными остатками и их размещением в молекуле (по- лииеиасыщенный остаток в положении 1) — 1-лино- леиоил-2-(транс-3-гексацецеиоил)-кл-глицеро-3-фосфо-кл-1'- глицерин. 2 - . ' во иставлич, или воскоподобиые в-ва, неустойчивы в виде св . к-тьь Для Ва-соли дисгеааоил-гл-глицеро-3-фас- фо-гл-1'-глицерииа т. пл. 166 'С, !и)ву +9,2' (пиридии), для ]5]а-соли 1-олеоил-2-пальмитоил«ул-глицеро-3-фосфо-кл-1'- псицерииа — соотв.
176-179 'С и +1,04 (хлороформ). Ф; одни из оси, фосфолипидов растеиий и водорослей (до 60% по массе от всех фосфолипидов в хлоропласгах), а также большииства бактерий (до 70% от всех фосфолипицов); в тканях животных — обычна мииориый фосфолипид (содср. житов в оси.
в митохоидриях). Биосинтез Ф. источает ацилирование кл-глицеро-3-фосф а действием ацил-кофермеизв А (фермент — ацютраисрюа), образ)чощжся фосфатццовая к-та в р-ции с т-глицерсу-3-фосфатом (фермент — фосфатидилглицериисиитетаза) дает фосфатидилщицеринфосфат (Фч рилироваиный по коицевой группе ОН остатка глице- рина); расщепление последив!о специфич. фосфатазой при- водит к Ф. Ф. яювпагся метаболич. предшеспеиниюв!и д идсис- глщмрииап, био (моиоацилщицеуо)фосфатов и идил- глицерина аиинокиславппсх эфиров. Кптаболизм Ф.
асущесгвы- ется фосфолипазами и иж-рыми др. ферментами. Получают Ф. из прир. исгочников, полным хим. синтезом, а также полусиигезом — действием на фосфатидилхолии гли- церина и фосфолипазы (образуется Ф, с рацемич. остатком глицерина). Лета РвоерЬОВрме, обе. 1. М ВЬ«ппоюе, С.В. Апеся, Апис- М Х.— Оку., 1982, р. 215-41; тбе Вр!б Ьепббоов, обе РЛХ Оеоеюпе, 1.Ц Непчоп], Р. В, Робит, Ц; 81 Х., 1984. Ю,! И и А ФОСФАТИДИЛИНОЗЙТ, см. Фасфаииаэитидм.
ФОСФАТИДИЛСЕРЙНЫ (1,2-диацил-чл-глицеро-3- фосфосерииы), фоафолипиды обшей ф-лы КОСН1СН(ОК')СН2ОР(О)(О )ОСН2СН(](]Нз)СОО, где К и К' — ацилы иасьвцеииых или ненасыщенных к-т с 16 — 24 ато- мами С в цепи, Ф.— минорные компоненты мсмбраи клеток. Больше всего Ф. содержится в мозге млекопитающих (ок. 15% по массе от общего кол-ва фосфолипидов) и тханях сердца, печени, почж и лыхих (до 10% от всех фосфолипидов). Ф, относятся к к!юлим фосфолипидам. Оии щпюлияют ф-ции рек]пягоров жтивиосги реда м освязаиных ферментов и юияв!Тся прав]песзвеушикаьш идиезтаиапииинап.
Оси. путь биосиитеза Ф. включает Р-цию цитщуиидифос- фатдиглицерида с 1~барином. Катбболизм осущссппиется под действием фосфолипаз. Пол]чают Ф. обработкой прир. или сиитетич. фасфати- дилгалинав фосфалипазой ]3 в присуг. 1 аерииа (р-ция траисфосфатидилироваиия). Хим. синтез Ф. осуществляет- ся двуьт путми: взаимсд. фосфатццовых к-т КОСН2СН(ОК')СН2ОР(ОКОН)2 с защищенным серииом в присут, хоидеисируюцввх агентов (харбодиищщы, триизопро- пилфенилсульфеиилхлорид) или путем р-ции фосфорилиро- ваиия 1,2-диацип-кл-глицеринов ахтивированиыми производ- иыми защищенного фосфосерииа. Лпо.с Оэепппппоэ Ю.А., Бпоорсеюнсскее юппю, М«1987, с. 527; нечто!!ее А.
(по.], «сьпп Рьуэ. г!]баю, !982, ч. За. Уь 1, р. 35-45; Рвоерьо ярме, ебс. 1 И. Наойоюе, П В Апеея, Апсю- М Х; Оку., ! 982; тве Врб Всю!Ьоох, пц. р. О. Пппоюе, 1.Ь. Носпооб, р.В. Раису, 1..— М. Х., 19М. Г.А Ср бр ФОСФАТИДИЛХОЛЙНЫ (1,2-диацил-лн-глнцеро-3-фосфохолины, лецитины), саед.
общей ф-лы КОСН2СН(ОК')СН1ОР(О)(О )(3(СНз)г[«[(СН3)3, где К вЂ” обычно адил насыщенной, К' — ненасыщенной к-ты с 16 — 24 атомами С в цели (преобладают к-ты Свб и С,в), Физ.-хнм. св-ва нек-рых Ф, приведены в табл. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ФОСФАТЗЩИЛХОЛИНОВ Мал. Т. ю., р [п[8' м С С" ф-рвтслв) Двмнрвсювв[мсфапщвлхолив Дюлпмпповл- фосфетаалхалва Дистсвроилфос- Дволеаилфосфепщиехо лип СНв(СНг)пС(О) 677,93 Юб-Юу С[3,(СН,),«С(О) Сугв(С)33),ва(О) 790,13 Юа-232 СН,(СН,)„СН = 786,13 90 +7,0 (хворо. дмрм — втвюл) 120 +7,0 (ллара. форм) 120 +63 (хлора. дмрм — мстеюм) — об,2" (хлора.
фарм — мстеиал) * [п[йв Ф. имеют структуру цвиттер-ионов в широком диапазоне рН. В щелочной арале гидролизуются с образованием к-т и лл-глицеро-3-фас фохалина (в об-щей ф-ле К = К' = Н). При диспергнровании в водной фазе Ф. образуют везнкулы и линасалвы, к-рые широко используют для моделирования биал. мембран, а также ддя направленного транспорта рази. биолопвчески жтивных в-в в организме животныж Ф.— осн. липидные компоненты плязматич. мембран клеток и мембран субхлеточных органслл (ядра, митохондрий и др.) животных, растений и микуоорганизмов. В больших юул-пах Ф. содержатся в сердечнон мышце, печени, почках, яичных желтках.
Биосинтез Ф. включает перенос остатка фосфохолина с цитндиндифосфатхолина на 1,2-диацил-лн-шицерины или метилирование фосфатидилзтаналвмина с помощью 5-ас)дназилметианина. Катаболизм Ф, осушестююепю пад действием фас фалы паз. Получение Ф. из прир, иаточннков включает зкстрагнроввнне лнпидов, вьщеление фосфолипидов фракционным осаждением и хромато(рафирование их на силнкюеле. Прир.
Ф.— смеси, хомпоненты к-рых отличаются ицильными остатками. Для разделения их на индивидуальные саед, применяют высокозффективиую жидкостную хроматографию. Синтез Ф. с адинжовыми К и К' включает щелочное деацилирование прир. Ф. и ацилироввние лл-глицеро-3-фосфохолина ангидридами или имидззолидами жирных к-т. Сивую Ф, с разными К и К' основан на деацилировании Ф, с одинжовыми К и К' фосфолипазой А с послед.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
