Главная » Просмотр файлов » Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5

Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 78

Файл №1110092 Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (Н.С. Зефиров, И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия) 78 страницаН.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092) страница 782019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 78)

Этн нарушения существенно усугубляются под вщынием примесей н (елеобразных частиц, к-рые кроме того уменьшают прочность волохни. Динамика и кинематика Ф. определяютсядействующими на вьпекиюшие из отверстий фильеры струи и формусмые волокна елец. сил; поверхносгноо» натяжения; реолопсч. сопротивления деформациям; инерционных сил, необходимых для приращения !жор(ктн и кинегич. внерпси волокна; аэро- или пщродинамич. сопротивления; тяжести. Все зти силы изменяются по длине пути Ф. и в конечном счете уравновешиваются усилием отвода волокна нз зоны Ф., к-рос существенно увеличивается с ростом скорости отвода. Под влиянием этих снц происходит расщжение полимер.

ных струй и волокна, вследствие чего структурообрдэовинне протеквет в поле продольного грвдиента скорости, менвиицегося по длине пути Ф. соотв, изменению реологич. св-в и изменению сил по длине пути Ф. Зго приводит к а-образной форме хривой распределения скоростей с мике. градиентом в ее средней чисти (рис. 2).

По изменению рю»логтпь св-в и кинематике двнлсения формуемых волокон весь путь Ф. следует разделить на три основные зоны: истечения с образоыцзием струй расплава или р-ра; выделения твердой полимерной фазы и первичного структурообрюовпнив; вторичного сгруктурообрвзовлния (чистичной кристаллизации нли синерезиса гель-волокна). 6бобщенный показатель кинематики Ф; изменение схоросгей формуемого волокна (его деформация и изменение поперечного сечения), к-рые харбктеризуются величинвми кюкуц!ейся и истинной фильерной вытяжки, соотв. Ф, и Ф,: бр 1а(ро Фа (1) ра а, Ше ро и р„— соотв. скорости истечения из фильеры и выхода волокна йз зоны Фб с[а и с[р — соотв.

дипметРы отпетый фнльеры и расширенной части струи. Прн отсутствии расширения струй значения Ф и Ф„совпадают. Величины фильерных еытя:кок обычно больше 1 и возрастают с увеличением скорости Ф, Однако при мокром методе Ф. Ф„может иметь значения менее 1. Процессы тепло- и(или) мвссообмена определяют переход струи расплава или р-ри в состояние пересыщеник, что необходимо для протекании фазовых переходов и структурообразоеания. При Ф, нз расплава перенос тепла внутри волокна осущесгюиется по механизму тецлопроводносгн (см.

Тсааопбмен), а его отдача в окружающую среду опредезюется вынужденной конвекцией. Т-ра по длине нуги получдемого волокна непре- 227 Рк. 2. Скопа рлспрсдслсюю скоростей (а) п пропсссоз сФукху)юабразазюю (б) по зоюм фариа»сап» золото» (почав): А - заю ассидсвлл п псузппюто сзрукхурообрсипиюл; Б — зона ори»втоц. лапзпюаппт,  — закс тсрм»ч. пли чсрмаюаспв[зюлп обрсбатюг, р — а»ороси лапина (вити),  — паз разорасююпю лачюап, Х вЂ” атспсоь крпстсзлпчиастп »мака», а — лиулр. плпрлксюы л пою ипх, à — длвиз кую форма лсюю, т — зр«мл; 1, 1', 1" — р оспу ада»свес скоростей прп формоааюв ю тпбкоцсклмх пюзмсрол, 1' п 1' - тсрипч. обработка юю пстлисюцм п з сзободюм соспппаи (с уссюссй); 2, 2', 2*- рлсирслслсппс »к»роотси пуц Ф.

ю кссткацсппых (юсюакрютпюпчсскпк) юлюктси 2', 2* - с тсрмач. зытлпюспвсм или бсз нето; 3', 3 — пзмспспвс арисптсцоп прп форма»сиен ю пссскоцсипыл (ицмпкрпапаюич.) полимсроз с юрмач. зыыпюсюпм юи бсз веге; 4, 4( 4" - пзмспсплс арпситсппц прп Ф. ю тибкопсапмх ползмсроз, 4', 4" — тсрмич. »брсботкз под и»т»кипим п л слобадюм состазази (с уссдков); 5 — юмспсюю от»папи крпстсчличпоатп; б— ююпсппс юуФ.

испрлзиллй. рывно понижается, но если при Ф. происходит кристаллизация, сопровождаюпюяся тепловыдслением, то на небольшом участке пути она остается примерно постоянной. При Ф. по сухому методу из р-ров происходит конвективный подвод тепла к волокну, диффузия е волокне, исгарение р-рнтсля и встречный процесс отвода его паров в окружаюш)ю среду. Состпв волокна по длине пути Ф. непрерывно меняет(я — увеличивается концентрэцня полимера. Т-ра нп значит. длине пугн меняется мало и соответствует т-ре мокрого термометра и только после испарения основного кол-ва р-рнтсля постепенно повышается, приближаясь к т-ре окружающей сртзца.

Значительная по сравнению с теплотой кристаллизации теплота исцэрения и льшое кол-во испиряемого р-риттля требуют во много рвз большего времени для теплообмени, чем при Ф. из расплава; зто существенно огрвничиаит скорость Ф. по сухому методу. При Ф. из р-ров по мокрому методу происходит встречная диффузия осидитсля внутрь волокна и р-рнтеля из него.

Вследствии этого о»стив волокна по длине пути Ф. непрерывно мюэяется. Выходя нэ осццнт. ванны волокно содержит значит, кол-во жидкости, существенно обогащенной осадителем, Процессы диффузионного переноса происходят достаточно медленно, что ограничивает скорость Ф. по мокрому методу. Во всех методах формовання тепло- и(нлн) массообмен определяется последовательно протекающими процессами внугр. (в волокне) и внеш, (в окружающей среде) переноси. В большинстве случаев основное сопротивление представляют процессы теплопроподности и(или) диффузии вну!ри волокна и окружающем его ламинарном пограничном слое, к-рые достаточно хорошо описываются дифференц. ур-ни»ми переноса, представленными в цилиндрич. координатах. При Ф.

пучка волокон, особенно с использованием фильер с большим числом отверстий, важное значение имеет однородность температурного и(или) концентрвц. полей. Неодинпковость граничных условий вокруг отдельных волокон создает различия в тепло- и(или) массообмене, сгрухтурооб- 228 рвзоввнии и вмзышзет неравномерность их физ, и мехвнич. св-в. По этой причине огриничивнется максимально допустимое число отверстий в фильервх, особенно при Ф. из рисплввн и р-рн по сухому методу.

Структурообрнзовнние при Ф. определяется процессвми звтвердеввния струй расплава или осаждения в них полимера с одновременным формированием нвдмол. и микроструктуры волокне. При Ф, из расплава или плвстифицир. полимера процессы структурообризовиния ничинмотся при охлвждении нике темп-ры пливления илн потери тскучесги.

При Ф. из р-ри возмо:кны трн пугн вьщсления твердой полимерной фазы: испарением р-рнтеля с повышением концентрвции р-рв, заменой р-рителя ни осндитель и охлиждением р-рж Применимость зтих путей определяется св-вими системы полимер — р-ритсль или полимер — р-ритсль — осидитель, и тикже видом соотвегспзующих дивгрвмм фвзового рввновесия и текучести в координатах сосце — т-ри.

Повышение концентрации полимерной фазы приводит к потере текучести и обрнзоввнию студнеобрвзного гель-волокна, содержащего значит. кол-во жидкости, удюиемой затем вследствии испарения или синерезисв. Обычно твердая полимерная фаза вьщсляется в аморфном сосговнии„и в случае если полимер способен к быстрой кристиллизвции (что харвхтерно, напр., для нек-рых псбкоцепных полимеров), волокно может частично звкрисгаллизозшться. Кинетики фазовых переходов (кристиллизвции) при Ф.

определяется двумя осн. стадиями: обрвзоввнисм знродышей в переохлпхщенной или пересыщеннон полимерной жидкости и их ростом в рвдинпьном направлении и следует экспоненц. ур-нню Колмогорова — Аврнми: к ык„(1 — схР(/сзтв)1, (г) где х„и х, — соотв, предельное и текущее кол-во обризовившейся новой фазы; (с„— константа скорости, т — вреьи; с(»в козфс зависящий от механизма зиродышеобрвзовиния, имеет значения ат 2 до 4. Вторичное струхтурообрвзовнние подчиняется ур-нию: з ык фа„1пз, (3) где ха — ннчвльное кол-во обркзоввнных структур; а,— ковфо характерный для данной системы. Входящие в зти ур-ния коэф.

зависят от т-ры, сосгивв и величины мех. напряжения, что огриничивиет облвсть применения ур-ний. Обрнзовнние ориентировинной нндмол, структуры в вол!жив происходит под влиянием продольного градиента скорости формуемого волокне, матричного зффехтн нв границе ршделн с уже осажденным полимером, поперечной контрнкции (сжития) гель-волокна и др. Ориенгиция тем выше, чем больше величина фильерной вытяжки.

Вознгыновение ориентации может способсгвоввть криствллизиции. Вследствие быстрого структурообрвзовиния нидмол. структура волокин нерввновеснв. Ни рис. 2 представлено изменение осн. хирнктеристик нвдмол. структуры по длине пути Фз ориентации, криствлличности и внугр. напряжений. Особым случаем является Ф, из рвсплнви с использовинием ориентиц. кристаллизации путем подбора соответствующих условий. В этом случне увеличение мех. нвпряжения в зоне структурообрвзоввния путем увеличения ниродинвмич. сопротивления при увеличении скоростей Ф. или использования тормозных устройств существенно увеличивает степень ориентвции, схоросгь крнсталлиъщии н крисгилличность получвемых волокон. При Ф.

волокон из рпспливов или р-ров жесткоцепных полимеров, ннходяшихся в жидкокристаллич. состоянии или переходящих в зто соспшние во вреьи Ф., уже небольших знамений фильерных вьпяжек досгпточно для получения значит, орнентвц. упорядоченности. Ридинльнвб нвпрнвленносгь тепло- и(или) мвссообмени в золотив приводит к неодновременному обризовинию и ориентвции твердой полимерной фазы по его сечению и возник- 229 ФОРМОВАНИЕ 119 новению гетерогенной микроструктуры (рис.

3). Поверхностный слой обрвзуется раньше, чем сердцевина, нн неву раньше ничиниат действовать силы рисзяжения, что приводит к появлению слоистой структуры, причем ориентация поверхностного слоя (оболочки) обычно выше, чем сердцевины. С увеличением скоростей Ф. и фильерных вытяжек гетерогенносп структуры возрастает. Особенно заметна гетерогенность микроструктуры при мокром методе Фс чему способствует тихже периодичносп, процесса освящения вследствие обрнзовиния периодич.

зон перссыщения под влиянием встречной диффузии р-рителя и осидителя. Чем болыпе скорость сгрухтурообрвзоввния, тем значительнее выражена слоистосгь структуры, поэтому они особенно хириктернв для вискозных волокон. О-г ! с- Рис, 3 Скема образованна н форма попер»оного сепнпм сформопаннмк по»сынк ! — сфубка рынка»а наи р-ра; 2 -кругкос сссмшс при форм»панины расин»а»; З,4, 5, б- е пркформонзнни пз р-ра прн раза. соотношение» спорому масс»обмена и есаинсннзз кругпос, поп»ксан»нос, бобоанпиее, ам»бинош»с. В сашины 4, 5, б анапа затер»»саны мнкросзрукзура При Ф.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
20,23 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6556
Авторов
на СтудИзбе
299
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее