Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 331
Текст из файла (страница 331)
для плжтмэсс; сушка; дробление; сортировка. В иром. масштабе Э. выпускают только в США и России. В лаб. условияк Э. можно получить взаимод. щелочной целлюлозы с диэтилсульфатом или этилиодидом, а также с этиловыми эфипами арилсульфокислот. Э.— исходнын продукт в произ-ве эфироцсллюлозньш пластмасс — згпраяав, пленок, лаков, эмалеи. Э, использ)чпт также для приготовления антикоррозионных покрытий, наносимых из расплава при 80 — 110 'С и при необходимости легко удаляемых с изделий. ПДК 7 мг/л (рыбохозяйств. водоемы); пыль Э. взрывоопасна: ниж.
предел взрывоопасной концентрации 37,8 г/и'. Т. васил. 330 — 360 'С, т. самовоспл. 657 'С. Л3оис Бвтснскнй В.Я., К93нсцонл Е.П., Пронтлолспо сфнрон цсллцлотм, Л., 1974; Слрнютинк по пллстмлсслм, 2 нц., т. 2, Мо !975; Зпннклопсиш полнмсрол, т 3, М., 1977, с. 1027. См.
тнтнс лнт. прн ст. Цсл. .сюлотм нрири. В. Л. Крлнсс. ЭТИДЦК)|ЛЮЛОЗНЪ|Е ЛАКИ, см. Эфироцеяяюяазные яаки. ЭТИНИЛЙРОВАНИЕ (ацетиленирование), введение этинильной группы — С~СИ в молекулу орг. саед. В более ши- % ком смысле под Э, понимают введение группы — С ЯКСК. инилирующими агентами служат ацетилен или его монозамешенные производные, ацетилениды металлов, элкинилмагннйгвяогениды КС вЂ” = СМВНа1 (реактивы Иоцича; см.
Иацина реакция). Р-цию проводят при умеренньш или низких т-рах, как правило, в орг, р-рителях. Наиб. распространено Э, карбонильных соединений. Э. гльдептдов или кетонов ацетиленами в присуг. ацетиленидов тяжелых металлов (Н8, А8, Ац) либо в присуг.
порошкообразного КОН при т-ре от — 70 до 40 'С приводит к ацетиленовым спиртам (см. Релпг реакции, Фапарскага реакции). Можно использовцгь в качестве зтинилирующего агента ацетилениды щелочных металлов в среде жидкого )3)Н3 с послед. гидролизом (р-ция Нефа).
Для получения продуктовмоноэтинилировання применяют замешенные ацетилены илн большой избыток ацетилена (более 2 эквивалентов), р-цию проводят под давлением до 1 МПа в атмосфере инертного газа (напр., азота) для понижения взрывоопасности процесса. При небольшом избытке ацетилена при 20 'С образупттся симметричные ацетиленовые 1,4-диолы: ...с=о, НСивСН +3С=Π— 3 Нсшс — С~~ —,— 3,2С вЂ” Сви С вЂ” ~~~ ЬН ЬН Ь 999 Нанб. легко этинилируются алифатич. и алицихлич. кетоны, хуже — жирно-ароматические; из высших альдегидов преим. образуются В-алкинцчы, из низших — ацетиленовые диолы. Э. карбонильных саед.
этоксиэтинилмагнийбромидом (либо этоксиацетиленидом |л или его тиоаналогом) — первая стадия получения о„б-непредепьных альдептдов, полупродуктов в синтезе каротиноидов (р-ция Аренса-Ван Дорпа): .С=О + ВтМхсшСОСтН3 — 3 )СС==СОСтН3 — т ! ОН вЂ” ' — 3, С(ОН)СН=СНОС,Н, — ~ .С=СНСНО И, Рб И,о пь б-непредельные альдегиды образуются тиске при э. метоксиацетона реактивами Иоцича (р - ц и я И н х о ф ф е н а): КСялСМБНл1 + СНЗСОСНтОСН3 — 3 К~С Г(СН3)СНтОСНЗЯ/СоСО«КС1Р СНГ(СН3)СН3ОСН3 ЬН Ьн «КОН СНС(СН3) СНОСН3 о КСНтСН С(СН3)СНО Э. 8-хлорвинилмппоткетона и его метильнопз производного пцетилецидом )Ча приводит к ацетиленовым спиртам, к-рые пересруппировываются в ениновые аяьдепгды или кетоны— полупродуктыдля синтезавитамина А(р-ция ДжонсаУидона): К~Сын 4 СН,СОСН=СКС1 — ~-Ксеис(СНЗ)СН=СКС! — о- 3'.3Н вЂ” 3 КСШСС(СН3)=СНСОК' При Э.
ацетиленов гачогенацетиленами образуются несимметричные диацетилены (см. Хадио — Хадкгвина реакция). Э. может осуществляться замещением галогена на этинильную группу, напр.: Н~ 3 !.У"' " ' ~У (ш(иът)сМ М» т КоН, Айа АГ, СНЗОН Э. широко применяют в тонком орг. синтезе, Э, карбонильных саед.
используют как ключевую стадию в синтезе (в т. ч. промышленном) душистых в-в (гераниолп, линачоола, нерола, цитршгя и др.), биологически ахтивных в-в (витаминов А, Е, К), харотииоидов. Лннс Котллрснскнй И.Л., Шварцберг М.Е., Фншср Л.Б., Рслкцнн сцшнлснонцк сослннсппй, Иолоснб„!947, Моро Дц., Ортлннтссксл кшнц, пор. с англ., т. 2, М., 1937, с. 222; т. 3, М., 1937, с. 95. Р. А Оиунес. ЭТМОЗЙН [гидрохлорид этилового эфира 10-(3-морфолинопропионил)фенотиазин-2-карбаминовой к-ты, морацизин, ф-ла Ц, мол. м. 463,95; бесцв. темнеющие на свету крисгш1- лы; т.
пл. 188,5 — 200 'С; раств. в воде (1;15), плохо раств. в 95 -ном этаноле (1:40). Значение РН 2,5%-ного водного р-ра 3,5-4,1. Получают Э, из яс-динитробензола последоват. действием ацетанпщрида, бромбензола, гидразина (кат.— )3(!), С!СООС2Ня серы, С1СНтСН,СОС1, морфолина и НС1. ! НС! Н р/НСООСтН3 О=~СНЗСН,К ! ~(гтН3)2 Э. охазывает спазмолитич. коронарорасширяющее и холиноблокирующее действие. Ьн эффективен при аритмиях, вызванных передозировкой сердечных гликозидов. Применяют при приступах пэроксизмальной тахикардии, экстрэсисголиях. Аналоплчный 3. по хнм.
строению препарат — этацизин (П) — обладает более высокой терапевтич. активное)ью. Лнн; Ялонтол Л.Н., Глуслаоа Р.Г., алнтстит»нас лелароиеюни срелслла, м., 1988, с. 222; ха!лете.ь (с.а], «Аанеьн Рлесь», 1989, В639(11),)Ь 7, 8. 766-68; Р!мон А. (е а], «Пюзеа, 1990,ГЬЛО(!),р, 189, Л.Л.'Козков. ЭТРО)][Ы (эфироцеллюлозные пластмассы), гранулированные пластмассы на основе 5]ляли!лазы эфиров — ацетата, ацетсбугирата, ацетопропионага целлюлозы, зтилцеллюлозы и нитрата целлюлозы. Содержат также низкомол. (10-60% по массе) или полимерные (10%) пласгификаторы, антиоксиданты (0,25%), светосгабилизаторы (до 0,5%) и храсители; в состав Э.
на основе нитрата целлюлозы входят также до 50% минер. наполнителей. Пластификаторами служат эфиры фталевой, себациновой, адипиновой, лимонной и фосфорной к-т, камфора, высокомол. полиэфиры и дрц обычно используют смесь из 2-3 пластификаторов. Для повышения ударной прочности и морозасгойкости в 3. вводит низкомол, полиэтилен, поливинилхлорид, кремнийорг, жидкости и др.
добавки. В качестве антиоксидантов чаще всего применяют производные фенолов, напр. 4-гарет-бугилфенол, в качестве светостабилизаторов— производные салициловой к-ты или бензофенопз, напр. фенилсалипилат, в качестве нэполнителей — мелкораздробленный туф, каолин, тальк и др. неорг. в-ва. Окрашивают 3. оксидами Тл, охрой, нитрозокрасигелями и др. Техналопвг получения 3. включает стадию подготовки сыры, смешение компонентов (40-80 'С, 20-40 мин), получение гранул методом экстр]чин при т-ре 150 — 220 'С. Э.— термопластичные материалы, не поддерживающие !орения (кроме нитроцеллюлозных Э.); плоти. 1,2-1,4 гlсмз.
Облю!ают удовлетворит. физ.-мех. и электроизоллц. св-вами (и 30-70 МПа, и, 20-50 МПа; р„до 10'6 Ом см). Э. на основе нитрата целлюлозы, пласгифицированные камфорой или касторовым маслом, наз. целлулоидом; его плоти. 1,3 — 1,35 гссмз, т-ра размач. 80-90 'С, относит.
удлинение 10 — 18%, ударная вязкость 11Π— 115 кДхгlмт, Э. устойчивы к плдролизу, действию водных р-ров солей, нефтепрадухтов, минер. масел, разб. НС1 и Н23Ое] раста. в этилацетате, СНтС!2, ацетоне и др. р-рнтелях. Э. на основе большинства эфиров целлюлозы перерабатывают в изделия всеми способами, применяемыми лля термоплэстов (см. Полиилрнмл леатлриилае переработка), изделия из нитроцеллюлозных Э. изготоюиют только прессованием.
Изделия из Э. хорошо поддаются мех. обработке, ле!ко схлеивэются р-рителями (ацетон, этилацетат) или клеями, содерзацциыи р-ритель, и полируются (чаще всего выдержкой изделия в р-риттле с послед. сушкой в камерах или в его парах). Применяют Э, в произ-ве труб длв перекачки прир. газа, деталей автомобилей, самолетов, судов (штурвалы, приборные щитки, ручки, подлокотники), телефонных аппаратов, радио- и телевизионных приемников, мед, инструментов, оправ Ши очков, игрушек, мячей для настольно!о тенниса, галантерейных и канцелярских товаров и дрц прозрачные листы из Э.— защитные и смотровые экраны, напр. при работе с радиоактивными и ле!ховзрываюшимися соединениями. Изделия из Э, пригодны дня работы в экстремальных усцоюых Арктики и тропиков.
За рубежом материалы, аналогичные Эо выпускают под назвс тенайт (США), декстл (Веаекобританиа), цтллидор (Германия), родиолит (Франция). Обьем мировою произ-ва ак. 420 тыс, т в год (1991); произ-во наиб. распространенного Э; целлулоида из-за его озрючести существенно сокращается. Лини Маланин Л.Н., Вфнронсаенлоннее насел»»ель М., 1978. ГМ. талие лнт.
арн се Цел»о«ос» л8)ир». Л. Л. Молении. ЭФБДРЙН (2-метиламино-1-фенил-1-про напал), мол. м. 165,24; алкалоид, содержащийся во мн. видах хвойннка (Брйебга) семейства эфедровых (Бр])ебтасеае) и нек-рых др. растениях. Э.— лриглра-изомер (ф-ла 1); трио-изомер 1001 ЭФИРНОЕ 505 нзз, псевдоэфедрином (П). Из растений выделены ( — )-Э. и (-)-псеццоэфедрин, при восстановлении к-рьщ получается один и тот же продукт — дезоксиэфедрин СН7СН(]ЧНСН7)СНтсонл.
При кипачении в 25%-ном р-ре НС1 ( — )-Э. дает равновесную амесь с ( — )-псеццоэфсдрином. Нл 5 Н Р]НСН5 Н ННСН, Н ОН Н Н 6Н5 6Н5 1 Н Наиб. физиолоплч. ахтивностью обладает (-)-Э.— бссцв. кристаллы; т, пл. ок. 40 'С, т. кип. 225 'С (с разл.), [п)708 -6,3' (С!Н5ОН); раста. в воде, этанале, дизтиловом эфире, хлороформе. ( — )-Э.— основание, образует растворимые в воде крисгаллич. сали: и!дрохлорид, т, пл. 220 'С, [а$а — 36,6' (Н2О); пщробромиц, т. пл. 205 'С; птдроиодид, т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
