Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 328
Текст из файла (страница 328)
Э. с фенилмазиийхлоридом. Р-циа 3, с СО, в присут. четвертичных солей аммония, фосфония и третйчных аминов при 150-200 'С и давлении 2-8 МПа привслит к этиленкарбонату. Э. легко полимеризуется, в зависимости от природы инициатора можно получать полиэтилвиоксид разл. мал, массы. Известны тахже блоксопалимеры 3., напр. с пропиленоксидом (см. Проксанолы), с пропиленоксидом и этилендиамином (см. Проксаиинм). При димеризации Э. абразуетсз 1,4-диОсн. прои, метод синтеза 3.— окисление этилена, Процесс осуществляют в трубчатых реакторах на неподвижном слое катализатора (серебро с промотнруюшими или модифицирующими добавками, нанесенное в кол-ве 10 — 15% по массе на пористый корундовый носитель) при 200-300 'С и давлении 1 — 3 МПа, окислитслвми могут сл)жнгь вщдух или кислород. 3.
мажет быль получен таске дегидрохлорнрованием зтнленхлоргидрина (этот метод ранее использовался в иром-сти), действием щелочи на 8-хлорзтилацетаг С1СНзСНзОСОСН, при 100 'С либо на этилгипохлорит СзНзОС1, окислением этилена орг, навкислотами (р-ция Прилежаева). 3.— важный продукт основного орг. синтеза. Бго применяют в произ-ве этиленгликолей, пшогенгидринов, этаноламннов, диоксвна, фенилзтанола, полиэтиленгликолей, неионогеннь~х ПАВ, а также в медицине двз стерилизации мед, инструментов, одноразовых шприцов. Э.— горюч, взрывоопасен н токсичен; КПВ 3 — 100% (по обьему); т.
всп. < -18 'С; при 22-кратном рюбавлении становится негорючим. Оказыюет общевдовигое действие, раздражает кожу и слизистые оболочки. ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мгlмз. Мировое произ-во ок. 9 млн. т в год (1989). лим: озаи этплсза, м., 19бч; згзз-оипиг рзсуа!врсд!а, 3 рв., р. з, н. т., 1яза, р.
432-71. х х. че роков. ЗТИЛЕН-ПРОПНЛЕНОВЫВ КАУЧУКИ, сополимеры этилена с пропиленом или терполимеры этих двух мономеров с нссопряженным диеном. В качесгве диена, вводимого для облегченю вулканизацни в кол-ве 0,5 — 3 мол. %, чаще всего используют этилиденнорборнен, ре:ке — днциклопентадиен, 1,4-гексалиен и метилтетрагидроинден. Общая ф-ла сополимера тСНзСНз]„тСН(СНз)СНзг„, ф-ла терпалимера с зтилиденнорборненом 991 ~СНзсНз3я 1СН(СНз)СНз~ — (СН СН?р Сй — сн,~н СН,— С=СНСН, Структура и св-ва каучуков.
Макромалекула Э.-п.к. содержит от 50 до 70 мол. % этиленовых звеньев, сополимеры с большим кол-вом этих звеньев в молекуле яюиютсв термопласгэми. Мол, м. 80 — 250 тысс плоти. 0,85 — 0,87 г/смз; т. стекл. от — 55 до — 70 'С; Ср 2,17 кДж/(кг К); теплопровсщность 20,81 10 4 Вт(м.К); козф.
линейного расширения 2,2 10 4 град ', р„(5 — 10) 10м Ом.см; а 2,2 — 2,4. Э.-п. к. мало набухают в полярных р-рнгелях, но нестойки к действию углеводородных масел и неполярных р-ритслей. Основные цепи сополимера и терполимера не содержат двойных связей, поэтому Э.-п. к. превосходат др. типы СК по озона-, свето- и атмосферосгойкости; обладают длит. теплостойкосгью при т-рах до 150 'С и крюковременной при 200 'С; стойки х воздействию акислит. и агрессивных сред, Для длит. хранения Э.-п.к. стабилизируют обычно бесиа. антиоксидантами фенольного типа (0,2-0,5% ат массы каучука), в нех-рых случаях применяют охрашивающие антиохсиданты, напр.
фенил-!1-нафтиламин (неозон Д). Недостатки Э.-п. к.— низкая масло- и огнестойкость. Каучуки с низким содержанием пропилена (20-30%) характеризуются высокой прочностью невулканизованной смеси, каучуки с высоким ега содержанием (45-50%) - низкой прочностью, но достаточно высокой морозостойхостью.
В зависимости от мал. массы Э.-п. к. делят на низко-, средне- и высоковязкие; их вязкоаги по Муни, измеренные при 100 'С, 120 'С, 125 — 200 'С, составляют соотв. 25-60, 60 — 100 н 100-120 единиц. Пааучение каучуков. Осн. иром. способы произ-ва Э.-п, к.— сополимеризация этилена с пропиленом (и диеном) на катализаторах Биглера-Набы в присуг, тяжелых )тлеводородных р-рителей или в суспензии в жидком пропилене. Оси. прем. катализаторы — системы, содержащие саед.
Ч (ЧОС1,, ЧС4, триацетилацстонат Ч) и злюминийалкилы или алюминийгалогеначкганз (А(((чНз)зС1, А!з(СзНз)зС)з). Почимеризацию в тяжечых угчеводородных р-р ителя х — н-гексвне, н-гептане нлн бензине с т.кип. 80 — 110 'С вЂ” прозодяг при 30 'С в реакторе непрерывного типа с мешалкой н охлаждением или в каскаде ю 2 — 5 реакторов, куда поступают мономеры, очищенные от юаги и полярных р-рителе й, н катализатор. Во избежание излишнего повышения вязхости смеси сополимерюацию абрьлиют при получении р-ра с концентрацией Э.-п. к.
8 — 10% по массе, для чего добаюиют разл. спирты. После чаагичного удачения непрореагировавших мономеров в р-р вводят знтиоксиданты и удаляют катализатор промывкой рсакц. смеси водой, этаналом и соляной к-той. После отгонки р-ритсля с парами воды (т. нш. метод водной дегазации) выделяют каучук; иногда выделение нз р-ра асушсствиют путем осаждения зтанолом. Полимеризацию мономеров в суспензии в жрщком пропилене проводят при т-ре от — 20 до 40 'С.
Компоненты каталитич. сисгемы вводят в реактор раздельно в виде р-роз в жидком пропилене или бензине; активный хаталитич. комплекс образуется непосредственно в рсакц. зоне, Полученная суспензия каучука в пропилене (25 — 36% по массе) поступает на водную дегазацию, а затем обезвоживается в червячно-атжимных прессах. Низковюкие З.-п.к. получиот обычно полимеризацией в р-ре, высоховязкие — в суспензин.
В последнем случае вьн ход каучука выше, диче ведется контроль ММР. Выпускаал З.-п.к. в виде гранул, резаных узких палас или прессованных кип. Переработка каучука. Э.-п.к. обычно не пластицируют: лля получения резиновых смесей необходимой пластичности выбирают каучуки с юответствуюпгей вязкостью. Э.-п.к. легко смешиваются с ингредиентами в резиносмссителях и на зальцах.
Изделия изготовляют методам литья под давлением, хэландрованием, эксгрузией. 992 Наряду с ненаполненными З.-п. к. выпускают наполненные каучуки; осн. нвполнители — слабощелочная или нейтральная печная сажа (Лля темных каучуков), минер. наполнители, не имеющие кислой р-ции (мел, кремнезем, каолин).
Тип йластификатора Э.-п.к. выбирают в зависимости от используемой в дальнейшем вулквнизующей смеси; для сополимеров это гл. обр, насыщенные минер. масла, парафины, сложные эфиры, полиалхилбензолы! для терполимеров применяют также вулканизующие пластификаторы — низкомол. полибутадиен с высоким содержанием винильных звеньев. Э.-п. к. вулквнизуют при 150-180 'С в течение 10-60 мин; осн.
вулканизующие агенты для сополимера — кумилпероксид, трет-бугилпероксид, нек-рые ненасыщенные пероксиды с сап!интами (3, тривглилизоцианурат и др.), для терполимера — гл. обр. 3 с ускорителями вулканизации (каптакс, тетраметилтиураьаисульфид), феноло-формвльдепщные смолы. С применением феноло-формальдепсдных смол получают резины с высокой озоностойкостью, при исп<иьзовании пероксидов в сочетании с 3 и ускорителями вулканюагщи — резины с высокой стойкосп,ю к агрессивным средам, при применении 3 и тетраметилтиурамдисульфида — резины с хорошими физ.-мех.
характеристиками. Для устранения недостатков Э.-п. к.— низких вдгезии, масло- и огнестойкости, невысокой скорости экструзии при изготовлении изделий — хаубуки совмещают с др. СК. Твх, сополимер хорошо совмещается с термопластами (особенно полиэтиленом и полнпропиленом) и с бутилкаучуком. Терполимеры совулканизуютгж с бугадиен-нитрильными, полихлоропреновыми, бугвдиен-стирольными и бугадиеновыми каучуками. Осн.
применение Э.-п.к.— в качестве изоляции проводов и кабелей, для получения (в смеси с полипропиленом) ударопрочных пластмасс, изготовления автомобильных уплотнительных деталей, велосипеднмх шин, гуммированных покрытий, теплосгойкйх конвейерных леиг, прорезиненных тканей, рукавов. Мировой объем произ-ва ок. 600 тыс.
т в год (1989). Выпускаются под назв. виствлон, эпсин, нордсль, анкар (США), дютрал (Итаюи), эспрен ЕРДМ и митцунерт (Япония), СКЭП и СКЭПТ (Россия). Лаш: Кисин К.В. в (др), *Кеуеук н регина», 1981, М б, г, 5-8; Говорова О.А., Фроаоа Л.Н., Сорокин Г.А., а обе Саоясгеа ресин ва осаоае атолев-превшеноаих каугукоа, М., 1986; Го на ров а О. А., там пе, м., 1989; пгавср.е., Ошшш, Аеьсег, кими!те, 1мьв.
35, 1982, 8. 180-85; гшиа! Виугсае-рпгру!сас еиешамш. Тшьшш! ьггапп., моимбмоа. 1985: О. А Говорова ЗТИЛЕНСУЛЬгЗЙД, см. Олечгиноа гпиоохсидм. ЗТИЛКНХЛОРТИДРЙН (2-хлорэтвнол, (1-хлорэтиловый спирт, хлорпщрин втиленгликоля) НОСНтСНтС1, мол.м. 80,51; бесцв. малоподвижная жидкость с прийтным эфирным запахом; т. пл. 67,5 'С, т.
кип. 128,7 'С; г/4 1,2003; лв 1,4419; давление пара (кПа) 0,13 (-4 'С), 0,67 (19 'С), 53,32 ~1 10 'С); т! 3,43 мПа.с (20 'С); 7 38,9 МН/м (20 'С); )г 5,84 10 о Кл м; ЬН 515 хДж/кг (126,5 'С); смешивается с водой, спиртами, эфйрами в любых соотношениях, с водой образует азеотропную смесь (42,39о по массе Э., т. кип. 97,8 'С). 3. вступает в Р-иии, характерные как для спиртов, так и для галогензамещенных углеводородов, При ныревании с водой в присуг. щелочных агентов легко пгдрализуетсв до этиленгликоля. При окислении Н)5(О5 илн СгО, превращается в С)СН,СООН; при кипячении с небольшим кол-вом конц. Н23Ос — в (С!СН2СН )1О, при этерификации карбоновыми ктамй КСООН вЂ” в КСООСН2СН2С1; с алкопулягами образует моноэфир атиленглихоти; при действии пщроксидов Са, )т(а, Ва — этиленоксид; с водным )ЧН7 — смесь моно-, ди- н триэтаноламинов.
С первичными и вторичными аминами Э. образует производные этаноламинов, напр.: ПСН2СН20И+ С6Н5КН2 — с С6Н55/НСИтСН70Н С солями щелочных металлов при повышенной т-ре 3. вступает в р-ции обмена атома С1 (р-ция с нитрилвми идет в присуг. каталитич. кол-в СпС)Ч), хлорируется при 50-90 'С в 993 Содерпаипс атпаоаого спирта а фаэе, мишрнме % т,'с выкоси, 0,96571 0,93697 0,89848 0,88596 0,86508 0,84509 0,82296 0,81499 0,80178 0,78927 10 20 Зо 40 50 60 70 80 90 100 45,7 52,8 57,25 61/Ц 66,75 69,8 75,5 81,55 89,9 Юо 86Д згя 81,М 80,66 79,96 79,8 78,89 78,47 78Д 78,59 994 ЭТИЛОВЫЙ 501 жидкой фазе с образованием хлораля (в присуг.
воды выход хлораля увеличивается). Получают Э. Из этилена; р-цяю проводят при 60-80 'С при непрерывной подаче этилена и хлора в 8-10%-ный водный раствор Э. (в процессе р-ции образуется НС1О, к-рая и реыирует с вппеном); р-р концентрируют (до 25 — 30%), добавляют )т(аС), к-рый вызывает его расслоение. Орг. слой, содержащий 70% Эо ректифицируют; сначала отделяется азеотропнэя смесь, затем безводный Э. Э. может быть получен также взаимод. этиленгликоля с НС1 или 32С12 либо р-цией этиленоксида с НС1. Водный р-р Э.— антифриз; безводный Э.— р-ритель эфиров целлюлозы, применяемых в лакокрвсочной и др. отраслях иром-сти. 3.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
