Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 326
Текст из файла (страница 326)
и животные масла и ие раста. минер. масла, парафины, каучук, ацетил- и зтилцыппалаза, паливииилхлорид. При растворении 3, в воде выдаиется теплота и происходит уменьшение объема Водные р.ры замерзают при низких т-рах: Колам««рм«оа 3., И жо обе«а 20 30 Еа 50 66,7 30 90 т-р р ,'с -3 -15 -ЗК -36 -75 -47 -И 3. обладает всеми св-вами еликсиай. С щелочиыми металлами и щелочами образует глихвиты, с орг. к-таыи или их ангидридами — одно- и двухзамещеииые сложные зфиры, с ННа1 — зтилеипшогеигидрииы НОСН1СН1На)„с РС1, — дихлоротаи С1СНзСНзС1, с акрилониттеилом — моно- и ди(2-циаиозтиловые) з~ы Э., соотв, НОСН1СН1ОСН1СНзСХ и [СНз(ОСН1СН7СГт))з, при дегцдратации — ацетальдегид (в присуг. 2лС),), диотилелгликаль (в присуг.
ХаОН) или диоксаи (при иагр. в присуг. Н38Ое), с зтилеиаксидом — полизтилеигликоли Н(ОСН7СН1)„ОН. При окислении Э. в зависимости от условий и окислителя образуется смесь гликолевого альдепща НОСНзСНО, глжолевой к-ты НОСНзСООН, глиоксюи ОНССНО, глиоксалевой к-ты ОНССООН и шевелевой к-тод окисление мол. кислоРоДом пРиволит к пеРоксцдам, 3. мольдизюУ мУР011ьииаи к те.
КМпОе и КзС«зО1 охислоют . до СО1 и Н10. В иром-сти Э, получают гидратацией этилеиоксида. Процесс проводат при 130 — 150'С и давлении 1,5-2 МПа при соатношеиии зтиленоксид: вода (1:8)-(1:15). В качестве побочных продухтов обрюуюгся ди-, три- и полигликоли. Выход последних повышается при увеличеоии доли отилеиоксида В присуг. к-ты и щелочи скорость р-ции возрастает, ио возиикасг проблема коррозии оборудования и очистки Э, Кж правило, произ-во Э.
обьедиияют с произ-вом зтилеиоксида; при зтом используют очищенный товарный эгилеиохсид или 9-12%-иый р-р, что аиизгает себестоимость Э., ио ухудшает его качество. Выпускают Э, двух марою волоконный и аитифризиый; дло первого предывиют очень жесткие требования к содержанию примесей альдегидов (поглощеиие в 984 УФ области при 2 275 нм должно составлять не менее 95-97%). Первое прои. произ-во Э.
основывалось на цщролизе дизлорэгана водным р-ром соды при 200 'С и давлении 10 МПю С1СНтСНтС! + ХасСОз+ Нто — ' НОСН7СНтон+ 21ЧпС1+ Сот Э. может быль получен взаимод. птиленоксида с СОт при т-ре 80-120 'С и давлении 2 — 5 МПа в присут. галогенидов щслоиных метвтлов, аммония или аминов с послед. пшратацией образуюшегосв зтиленкарбоната: ТО79СО ~) О Этот метод позволяет использовать водный р-р зтиленокснда (1:1), вьшод 97-98%. Э. образуется также при ацетоксилировании зтнлена с послед. гндролизом моно- и диацетатов Э, (кат.— хлориды Рд, (л, нитраты Ре, Х!); недостаток метода — высокая коррозионность среды, трудность отделения солей и продуктов р-ции, необходимость регенерации катализатора.
При уменьшении добычи нефти и резком увеличении стоимости этилена представляют интерес методы синтеза 3. из альтернативного смрья: синтез-газа, метанола, СО и воды при т-ре 200 'С н давлении 70 МПа либо в жидкой фазе при 40 МПа в присуг. сксндных медно-магниевмх или родиевьсх катюпцаторов; из СО и Н, — через дивфиры щавелевой к-ты. Э. применяют в химо текстильной, автомобильной, авиационной, злектротехн. прем-сти; 41-45% мирового произ-ва Э. используется для получения синтетич. полиэфирных волокон и пленок, -40% — в произ-ве антифризов. Э.
применяют тшже в произ-ве пшравлич. и заквлочных жидкостей, полиуретанов, алкидных смол и др. Э. токсичен при попадании внутрь, действует на центр. нервную систему и почки; смертельная доза 1,4 г/кг. ПДК в воздухе рабочей зонм 5 мг/и'. Э.— горючаа жидкость. Т. всп. в открытом тигле 120 'С, т.самовоспл. 380 'С, КПВ в воздухе: нижний 3,8, верхний 6,4% (по обьему). Температчрные пределы воспламененив: нижний 112 'С, верхний 124 С. Мировое потребление Э. - 8 млн.т в год (1992).
Лзыс Дымент О.Н., Кзеаиений К.С., Мирошииноз А.М., Генши и и арупсе пронесенные описей зтизспа н про низ сне, М., 197б; Кнх-Об~- пест спсуссоротте, 3 еа., т. 9, Х. то 19ЗС. Б. Ь. Чесюе ЗТИЛВНГЛИКОЛЬДИНИТРАТ (динитрат 1,2-зтанднола, нитрогликоль), О7ХОС7Н4ОХО7, Мол.М. 152,07; бесцв. жидкость, т-ра замерзания -22,3 'С, т.
Кип. Р97,5 'С; сЯ 1,4890; лтое 1'4323, т! 4,61 мПа с; Гс 13 34 10-эо Кл м. ур-нне температурной зависимости давления пара 18р (Па) = = (11,3 — 3700/Т) 2,125; Алема — 283 кДж/моль; з 28,26 (20 'С). Хорошо раста. в большинстве орг. Р-ригглей, плохо— в СС)4, беюоле, воде; лесхо желагинирует эфиры нитроцеллюлозы. По хим. св-вам Э. подобен нитроглицерину, но по реахц. способности уступает ему в песк.
раз. Легко взаимод. с разл. нуклеофнлами и сильными к-тами. Аналогично ишпратам органическим обладает ограниченной термич. стойкостью; константа скорости его гомолнгич. распада в жидком состоянии с отрывом ХО, /с = 10'4 45 ехр(1 — 160000//сТ) с ', где й— гшовая постоянная, Т вЂ” або. т-рю Э.— мощное бризантное ВВ, но менее чувствительное к дару и трению, чем нитроглицерин. Скорость детонации 200 и/с, может детонироваь с малой скоростью 1000-3000 и/с; крнтич. диаметр детонации 1,9 мм.
Обьем газообразных продуктов взрыва 0,737 и'/кг, АН, -6600 кДж/кг. Жидкий Э. при давлениях ниже 1 МПа горит стационарно (при 0,1 МПа скорость горения 0,3 мм/с; крнтич. диаметр 10 мм). При давлении выше 1,5 МПа Э. горит в турбулентном режиме; зависимость скорости горения от давления становится в десятки раз более сильной, хотя и сохраняет линейный характер.
985 32 Химпе. зап., т. 5 ЭТИЛЕНДИА МИН 49 Пром. способы получения Э.— зтерификацив зтиленглихсля смесью НХОэ и Н7ЗО4 состава 1:1. 3.— компонент нея-рых сысоевых ВВ, напр. труднозомс;- заюших динамитов, порохов; заменитель нитроглицерин. Лмес Аипр с ее К. К, тсрмтыное реззоисние н трение юрызе пш естеств,М., 19бб; Орпозе Н.ю.,кпмиеитезиопопм бризентпмзюрыззо тыз минете, Д, 19вг, с.
27б-7З. Б,А Л Х ЗТИЛЕНДИАМЙН (1,2-диаминозтан) НзХСонеХН7, мат м. 60,099; бесцв. жидкость с аминным запахом, дымящая н воззухе; т.пл, 10,9'С, т.кип. 117'С; с/тс 0,8966; лю 1,45 ! )46,34.10 те Кл м; 71 1,35 мПа.с (25 'С); давление пар, 1,21 кПа (20 'С); Ср' 3,41 Дж/(г К); АН~ 636,4 Дж/г. рК, 3,83, РК7 6,56; образует с иудой азеотропную смесь (81,6% по массе Эо т. кип. 119 'С); смешивается с водой (с разогревом) и с большинством орг.
Р-рителей, не раста. в углеводородах. 3. обладает хим, св-вами диамииов. С к-тами образует два рша солей, с металламн (Со, Мп, Со и др.) — комплексные соли. Нитрат Э. при негр. опцепляет две молекулы воды с образованием взрьвчатого в-ва — эгилендиннтрамнна: с НтХСзН41ЧН7 2НХОэ ы О7ХХНСтнсХНХО7 Нюревание Э, с одноосновными харбоновыми к-тами приводит к моно- и диамидам, способным циклизоваться в имидазолины и иепщазолиднны; аналогично протекают р-ции с НСХ н альдегндами, напр.: КСОХНС,Н,ХН, --не, СОК КСОХНСтН,ХНСОК-Я» С ) сок Н Н ВСНО Х ксн хс,н,хн,— С ) — к Й Самохонленсацст Э.
при повышенных т-ре и давлении в присуг, катализатора дает пиперазин, конденсация Э. с 1,2-дикстонами — 2,3-дигндропиразины, с мочевиной 2-имидазолндинон (зтиленмочевину). При взаимод. Э. с С1СН7СООН или со смесью СНтО и НС! обрюуегся этилемдиамимтвтрауксуснаа асслота. Р-цна Э. с 1 эквивалентом СЗ7 приводит к 2-меркаптоимидазолину, с 2 эквивалентами СЗ7 в присуг.
щелочи — к зтнлен-бис-(дитиокарбамату); С ~ '" Хевс[З)ннстнеХНС(З)ЗХа гсз, С алкнлгелогснидами Э. дает моно- и дизамещенные продукты, с дигалогенидами образуются изгнанные полимерные продукты (водорастворнмые или селеобразные), напр.: яна НсХСсН4ХНт ™ К1ЧНСтнеХН7 ННа! — ю анм — ю КХНСтН4ХНК 2ННа! 986 498 ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРАУКСУСНАЯ ангХСгН4ХН2 о 2инз)дне) — ~ — -(НХНС2Н Х(е— 2ННМ Э.
цианзгилируетшг ахрилонитрилом, сжсиачкилируется эпоксидами с образованием проксаминов, напр.: Н2Хсгноннг о 2СНг=СНСХ вЂ” 2 (ХСС2Н4ХН)2С2Нс н(ос2Н4) (осгнс)~н НгХС,Н,ХН, о 4м 7 7 — -~- "'~ХСгн,Х/ н(ос2н ) у Ч(ос2н ) Н Получают Э, взаимод. дихлорэтана с ХН2 (жидким или водным) при 100 'С либо катаантич, пщрированием смеси моноэтаноламина с 1ЧН2 при 150-230 'С, Э. образуется также непосредственно из этилена и 1ЧН2 либо из СН2О, ХН2 и НСХ в присуг.
катализатора. Э.-компонент пластификаторов фенола-формальаегнаных смол, полиуретановых волокон, используется для стабилизации смазочнмх масса и каучуковых латехсов, в произ-ве полиуреганов и термопластичных адгезивов, для получения зтнленднаминтетрауксусной к-ты, фунгицидов (напр., цинеба, полимарцина), прнсааок к моторным маслам, лек. ср-в и др. Э. раздражает слизистые оболочки верхних дыхат. путей и кожу, поражает печень. П1(К в атм. воздухе 0,03 мгйсг, в воздухе рабочей зоны 2 мг/и, в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,2 мг/мз, Т.
всп. 33 'С, т. самовоспл. 390 'С, КПВ 3,82 — 19,6%. Лемс Вреаеме зецсегзе о ц)ммоашмшоеш, 7 мш., г. 2, Л., 1976, с. 282-85; О)васса'с Вас)м)орсам, 5 ея., Ва А2, зрмсезима 1985, р. 28-26. Л. А Гем6еима ЭТНЛЕНДИАМИНТЕТРАУКСУСНАН КИСЛОТА (этилен-бис-(ими нодиуксусная к-та), этиленаиннтрилотетрауксусная к-та, ЭДТА, комплекс он П, хслатон П) (НООССН2),1ЧСНгснгХ(СН~СООН)2, мол. м. 292,252; бесцв.
крисгвглы, термически устоичивы до 180 'С, плохо раств. в воде, раста. в р-рах щелочей, не раста. в орг. р-рителях (за исключением формамида). Четырехосновная аминокислота: РК, 2,00, РК 2,66, РК 6,17, РК, 10,24 (20 'С); р/ 1,7; в твердом виде и в р-ре имеет структуру цвиттер-ионгь Образует устойчивые комплексы с катионами разл. элементов; при этом выступает в хачесгве пента- или гексадентатного лигэнда (см. Хелашы). Комплексы устойчивы в водных средах, большинство из них раста. в воде. В зависимости от значенияоьпен Э.к, образует простые (МЬ]~, гимдип илиме (Мнем] и гидр оке икомплексы (М(ОН)„1 ]4 (Ь вЂ” Э. Кл т — степень окисления металла М; л = 1,2). Наименее устойчивы коыплексы с щелочными металлами (напро 18Кьгш 2,79 х0,06, здесь и далее К вЂ” константа устойчивости 0,1 н.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
