Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 327
Текст из файла (страница 327)
р-ра комплекса при 20 'С). Высокой устойчивостью обл элиот простые комплексы с катионами щсл.-зем. металлов (напра 18 Кс, — — 10,7); непереходных метшглов Ш группы (напро 18 КА,»вЂ” - 16,3); 34/-элементов в степени охисления +2 (випр., 18 Кс„о = 18,80), при атом порядок устойчивости комплексов изменяетса в следующем ряду: Саго > Х)" > 2агс > Сог' > Резо > Маго > Сгг' > )/"; 3 с(-элементов в степени охисления +3, устойчивость последних более чем на 10 порядков выше, чем соответствующих двухзарядных катионов (напр., 18 Кш = 25,1; 18 Косо — — 40,7); Ау- и 5у-элементов (напр., 18 Кг„= 19,8; 18 К„° =24,6). Существуют когпиексы состава металл: лиганд (1:2), (2:1) и др„ а таске гетеролигаидные комплексы.
Получают Э.к. взаимод. этиленаивмина с монохлоруксусной х-той в щелочной среде либо цианметилированием зти- 987 988 + С,Н,СОС) -„ — зх7— 7 х~ с,н, СОСсн, лендиамина с послед. гидролизом полученного нитрнла (см. Шшреххера реакции). Примеюпот Э. к. в осн. в виде дигидрата динатриевой соли (комплехсон Ш, трнлон Б, хелатон Ш) — бесцв.
кристаллы, раста. в воде, не раста. в орг. Р-рителях. Э.к. используют в аналит, химии в качестве тнтранга в комплексонометрии и маскирующего агента, для разделения и выделения ионов металлов, для извлечения и очиспги РЗЭ, очистки пов-сгей метвтлов перед щльванопластикой, для распюрення разл. отложений (обусловленных, напро жесткостью воды) на пов-сги теплоэнергетич. оборудования, ках хелатирующий агент, антикошулянт крови и стабилизатор пищ. продуктов, для удаления следов металлов из растит. масел и лех.
в-в, а также рюгиоахтивных и токсичнмх металлов из организма и с разл. пов-отей, для произ-аа ПАВ (в т. ч. жидких мыл и шампуней), средств защиты растений, в качестве узвгпгигтггя во)да. Лом.: Порея-Кошвц М.А., Поеммоое ТЛЦ «Коора. гшсав, 1984, т. 10, )Ь 6, с. 725-72 Дегееоо НЬЬ, Тсмевме В.Я., ~оц оо К. Н., Коммзсаеоам м «омсшмсеоиегм мессееоо, М., 1988; ~1 СЬ К Ы, Гия 0 СМЫЯС7 и М, М 1, Х. 1'.— 1., Ю74. В.Л. Гемисеа Л. М. Доелош. ЭТИЛЕНДИНИТРАМЙН (Х,)оо-динитро-1,2-этнцендиамин, ЭДНА, галеит), ОгХХН(СНг)2ХНХО21 мол. м.
151,04; бесцв. кристаллы; т. пл. 175-178 'С; плоти. 1,75 г/см', негигроскопичен; АНе~м 84 кДж/моль. Раста. в кипящей воде, этаноле, нитробензоле, диоксане, не раств. в дизтиловом эфире; р-римость (гНОО г р-рителя) при 25, 50 и 75 С: в воде — 0,3, 1,25 и 4,95; 95%-ном этаноле — 1,25, 2,46 и 10,1. Э.— мощное бризантное ВВ, Взрывается при ударе; ЬН вЂ” 5360 кнгк/кг; скорость детонации 7750 м/с (при плоти.
1,55 г/смг); обьем газообразньгх продуктов взрыва 908 л/кг. Восприимчивость х детонации: предельный заряд греыучей ртути 0,2 г (хвх у тетрила). Чувствительность к удару: 2% прн грузе 5 кг и высоте 240 мм. С металламн образует соли, очень чувствительные к мех. воздействиям. Э. в щелочном р-ре — стойкое саед.) в нейтральной и кислой средах разлагается с образованием зтиленгликоля, апетальаегида и Х2О; разложение ускоряется при повышении т-ры и концентрации к-ты. Влажный Э. Разлапются при т-ре выше 50 'С; продукты распада и примеси катализируют распад. Энергия активации термич.
Разложения 128 кДж/кг. Получают Э. нитрованием шгетильных или формильных производных этилендиамина, а тахже этиленмочевины, Э.— токсичное в-во, поражает центральную нервную систему, нарушает кровообращение и вызмвает малокровие, Э.— бризшпное ВВ в смесях дги заливки снарядов, компонент порохов вместо нитроглицерина и нитроцеллюлозы, а также в капсюлях-детонаторах вместо тетрнла и при снаряжении боеприпасов вместо пикриновой к-ты и тротила. НСК э.. ЭТИЛЕНИМЙН (азирндин), мол.м. 43,01; бесцв.
жидкосп с аминным запахом; т. пл. -74'С, т.кип, 57 'С; Нго 0,832; лго5 1,4123; РК, 788 ЬН~~ -919 кДж/моль, ЬНо -1591,5 кДж/моль, АН 16,74 кДж/моль) 1 7 2) 0,418 мПа.с (25 'С); 7 0,3105 Н/м; давление пара Х 160 мм рт. ст. при 20 /С. Раств, в воде и большинстве орг. Р-рителей. Э.— высокореакционное в-во; р-ции протекают с сохранением или раскрытием цикла.
К первому типу принадлежат гл. обр. р-ции образования координац. соед. с ионами мегаллов. Ацилнрование Э. хлорангидридами в инертном р-ритсле (бензол) с использованием ахцепгора к-ты (триэтиламина) приводит к неустойчивым этнленимидам карбоновых к-т, х-рые затем превращаются в производные оксазолина; взанмод. с хлорангидридами фосфорной н тиофосфорной к-т — к соответствующим этиленнминфосфорамидам, напр.: ~„7 " ' Х=Р— Х~ Л Хио, З Гладко протекает присоединение Э.
по зктивировннным кратным связям, напр. при вззимод. с кетеном с абрэзоввнием Х-нцетилэтилениминн: + сн =с=о — сн с(о)р(;3 Р-ция Э. с эпаксидвми сопровозгпэетпг раскрытием эпоксид- ного кольца и сохранением згилениминного, напр.: ~ 7 —, ~;мс,нсон Р-ции рзсхрытия цихлн Э. обычно включают протонироввние втомв Х и послед. нуклеоф. атаку по одному из атомов С.
При этом прот!жнет 8-аминоэтилироваиие мономерных или полимерных молекул, нвпрс + НгЗ вЂ” ~ НЗсгН«ынг 7 7 + НС! — ~ С!с!Нанн! 7 + (СгцэЬХН вЂ”" (Сан!)ггдсгнвьгнг ОООН ~оосгнеьгнг «~ 7 4 -(сн,сн)8- — н- -(снгсн)е '11 По тюгомУ же механизмУ пРоисходит палимеРизвцин Эо привадящвя к лализтилеииииму, Для ннвлит.
определения Э. используют р-ции раскрытия цикла тиосульфвтом, тиоцивнвтом нли тиомочевиной, в твкже фотометрировнние его окрзшенных саед» напр. с 3-(4-нитрабензил)пиридином. В иром-сти 3. получают циклизицией моноэтвнагзминн через 2-зминоэтилсульфнт по Венхеру; нгзо Пеац Нгыггнеон ~ НгысгН4ОЗОвН вЂ” '~з~7 + Нгзов Другие способы получения — вззимод.
1,2-днхлорэтвнв с избытком ХНэ, прямзя конверсия моназтвнолвминн при 380 'С в присуг. Х)у-хвтнпизэторов! С!СгН«С1 + Зыргв — м ~ 7 + 2ЫН4С1 Нгнсгцсон — ~ '~7 + Нгп В связи с токсичнастью, летучестью и корразионной вхтивнасгью Э. в усгвновкэх по ега синтезу используют свгчэные соединения; они снвбжены схруббервми с водным р-ром (ХН,~З,О,.' Э. используют для получения полизтилениминв, при гибридизвции с.-х. растений и микрооргвнизмов (нэпр., при получении знгибиатиков), эмииоэтилировзнии полимеров (нвпра вхрилвтов), улучшения их эдгезии к рнзл.
пов-стям (водоэмульсионные краски); полифункционзлъные производные 3.— сшивающие згенгы. 989 Зг" ЭТИЛЕНОКСНД 499 Э. токсичен, праявтет тернтогенную и мугзгенную нхтивносгь, вызыввет тюкелые атрввлення; кожный контакт должен быть полностью исключен, ЛДэз 14 мг/кг (крысы, пера рэльно), 13 ыг/кг (кролики, внутримышечно); ПДК в возя) те эбочей зоны 0,02 мг/мэ, в втм. воздухе — 0,001 мггм . всп. -11 'С. Лате Гем 8инннв !с А., Жу в Д С., Кар гни В.А., Химмв !апет мине, м„1968; тъе сьеинвву ау ьеигааусцс сатронндв, «д. Ъу А. юме сьена 1989, е.
42, р! 1, уь 4, цпвмот'в двсумардд!е, э Анп., вд Аэ, чге!»ье!т. ! ! ее 3. 239. П А. Гемб ~о ЭТИЛКНКАРБОНАТ (1,2-зтиленкзрбонат, 2-окса-1,3-эиаксолвн, гликллькнрбоннт, ф-лн 1), мол.м. 88,06: 6«-.-- кристзллы без звпвхн! т. пл, 38,5 — 39'С, т.кип. 248'С: г., 3222! л~~ 14190 Г 500 С /! 62 МПв 7545 вгн )г 16,2 10 98 Кл м;дввление пара, кПн: 0,9 (109'С), «в 1,5 (119 'С), 3,02 (135 'С), 5,61 (150 'С), 7,2 (157 'С), 9,1 (164 'С); Сра 135 Дж/(мань К); ДН8 13,3 хДж/моль, ДН 56,5 кДж/маль (130 'С), ДН~ р -1171 кДзг/моль, Э.
рнсгв. в зтзноле, диэтиловом эфире, ацетоне, эромзтич. углеводородзх, кзрбоновых к-тэх; не ркств. в нпифвтич. углевадарадвх. С5- смешивается с водой. 3. в жидком виде растворяет многие и— лимеры, полиэфирные волокна и смолы, напр. паливкрит'- ннгрил, ПВХ, нитрат и нцетвт целлкаозы, полиэтилентерсфтвлвт. По хим. св-взм анзлопвчен «роли«еиелрбоиату (см, тзкжс К боиитм органические). % олучиат Э.
взэимод. зтиленахсидн с СО, в присуг, гатагенидов щелочных металлов или тетрнв!Жилзммония при т-ре 150 — 200 'С и давлении 2 — 8 МПв: Сог — и — О 3. может быть получен конденсзцией этиленглихоля с производными угольной к-ты (фостеном, эфирами хлоругольной к-ты, дизлкилкзрбонвтам); взяимад. этиленхлорпедринз с Хв-солью югкилкврбоннтов нпи с концентрир. р-рзми неорг. кврбонвтов.
Э.— р-рнгель пазимеров в хим. и текстильной пром-сти. эхстрэгент ароматич, углеводородов, исходное в-во дги сннтезн мономеров и полимеров, пластификаторов, мадификнтаров и средств защиты ржтений. 3. не тгзывает коррозии, мвлотоксичен. Лм». см, ирн ог. Протон»гордо»ат Н. Б Бвр» ое ЭТИЛйНОВЫК УГЛКВОДОРОДЫ« то же, чта о«ефимы. ЭТИЛКНОКСНД (оксирвн, 1,2-зпоксиэтзн, окись зтиленв), мол. м.
44,05; бесцв. гзз ипи жидкость с хнрзхтериым эфирным зэпвхом; т, пл. -112,5 'С, т. кип. 10,7 С, е/4«г 0,8697: лга 1,3597; длины сашей 0,1462 нм (С вЂ” С), 0,1086 нм (С вЂ” Н), 0,1428 нм (С вЂ” О), углы НСН 116,9', СОС 61,62'; 195,8 'С,р 7,19 МПн; днвлеиме пара 145,8'кПв 17 (25 'С); ц 0,26 мн(1э с (20 'С); 7 24,3 мЮм (20 'С); д б 34 10-эн Кл,м, АНо 25 82 хДяг/моль ДНй 5,17 кДгх/мапь; ДН" -1306 кДж/моль (гнз); хорошо рзств. в воде, этвноле, углеводородах и др.
орг. р-рителях. При вигр. до 300 'С Э. устойчив, св. 400 'С в смеси с Х, изомеризуется в эцетвльдепш или образует этилен (при им бытхе 3.); при окислении Ог в водном р-ре АЗХОэ образуется глнколеввя х-тв, при окислении нв аксидных и Ад-кнт.— СО, и Нго; при пшрировннин нзд Хг-кзт. при 30 'С вЂ” этвнал. Для 3. характерны р-иии, сопровожпвющиеся рззмыкннием цикле, что используют для окснзтилироввния (введение группы СНгСНгОН в орг.
саед,), Большинство р-ций с нуклеоф. ревгентзми пратекнют через промежуг. образование аксаниевога комплекса Ггшрвтзция Э. при 130 — 150 'С и дзвлении 1,5-2 МПв в присут, кислотных или основных квтвлизнторов приводит к этиленгликолю: '* — ~7 -- —- Н 990 500 ЭТИЛЕН-ПРОПИЛЕИ ОВЫЕ При виимод. Э, с гэлогеноводородами в водной среде абрюуются галогенгидрнны; наиб. лепго реагируют НВг и Н1, труднее — НС1; р-цню с НР проводят в среде диэтиловопз эфира (безводный НР вызывает цепную палимерюацию 3.).
Со спиртами при нагревании Э. дает ьиллозальвы, а при избытке Э.— карбииолы или эфиры полигликолей. С )ЧНз в присуг. небольшого кол-ва воды образуется смесь моно-, диили триэтаноламинов; р-ши диалкилзтаноламинов с Э. приводит к амннопроизводным полизтиленгликолей: НзНСНзсНзОН+а ~ 7 ° йзНСНзСНз(ОСНзсНз) ОН Э.
легко реагирует с НСХ в присуг. щелочей, образуя этиленциангидрин, при дегидратзции х;рого получают акрилонигрил. С Нзб в присуг, воды при нагр. Э. дает тиогликоль НЗСН,СНзОН и тиодюликоль З(СНзСН,ОН)з; в присуг. А!зОз при 200 'С вЂ” 1,4-дитиан или 1,4-оксатиан, с тнолами образуются соответствующие орг. сульфиды. Р-ции Э. с орг. х-тами или их ангидридами приводят к моно- и диэфирам зтиленгликоля; с альдегидами и кетонами В присуг. ЗПС!з или ВРз х циклич ацшзпям или кетзлям напра сн, ~~у у+ (сн,),со — )~ Нз 3. вступает в р-цию Фридела — Крафтса с ароматич, углеводородами; эта р-ция лежит в основе синтеза )1-фенилзтилового спирта, последний образуегсв также при взаимод.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
