Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 330
Текст из файла (страница 330)
состав к-рого соответствует ф-ле (НО)751[Об!(ОК)2)4ОЗ!(ОН)з, содержит (41 й 1)% 3!Ог, 10 — 15% тетраэтоксисилана, не более 0,5% НС!. ЭТС-40 — горючая, легковоспламеняющаяся, взрывоопасная жидкость, плоти. (1,06 й 0,01) г/см', т-ра замерзания ниже — 60'С, кинематич, вязкость 3,5 — 6 мм'/с, не раста. в воде, расти. в орг. р-рнтелях. Т. всп. 83 'С (в открытом тигле) и 38 'С (в закрытом тигле), т.
носил, 240 'С; температурные пределы воспламенения 38-100 'С, КПВ 0,7 — 23% (по обьему). ПДК в воздухе рабочей зоны 20 мг/мз, длит. воздействие выше ПДК раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат. путей. 997 диэтилового эфира, хлороформа, тетраатилсвинца, ацешльдегида, уксусной к-ты, этилацетата, этнламина, этиликрилатов, этилсиликшов и др.
Э. с. из пищ. сырья часто использугот для получения чистого этилена. Э, с.— компонент антифриза„ топливо для реактивных двигателей. В ряде стран — компонент автомобильного топливы повышает октановое число, сокращает расход бензина, снижает содержание вредных в-в в выхлопных газах. Содержание Э.
с, в автомобильном топливе в зависимости от сырьевой базы составляет от 10% в США до полной замены бензина этанолом в Бразилии. Для техн. целей часто используют денатурированный спирт (денатурат) — спирт-сырец, содержащий добавки красителя, окрашивающего Э.с. в сине-фиолетовый цвет, и спец. в-в, придающих ему неприятный запах и вкус; денатщит ядовит. В медицине Э. с. применяется для дезинфекции, квк поверхностное сосудорасширяющее ср-во, коагулянт белка, в т.ч. при лечении ожогов. Значит, часть Э. с. идет на изготовление спиртных напитков. Э. с. чрезвычайно ппроскопичен, при концентрации выше 70% (по объему) прижигает кожу и слизистые оболочки; при приеме внутрь угнетает центры торможения мозга, вызыиает опьянение, при многократном употреблении — алкоголизм.
Легко воспламеняется, т, всп, 13 'С, т. самовоспл. 404 'С, пределы взрыиаемости: температурные 11-41 'С, концент[вационные 3,6 — 19% (по обьему), ППК в атм, воздухе 5 мг/и, в воздухе рабочей зоны 1000 мг/мз, ЛПзз 9 г/кг (крысы, перорально). Наиб. крупные производители Э. с. (тыс.
т в год): Бразилиа 7500 (1985), США 2700 (1986), Россия 1200 (1989), Великобритания 200 (1986), Япония 179 (1985). Впервые Э. с. выделен из продуктов брожения в Нтшщи в 11 — 12 вв. Абсолютир. Э. с, получил перегонкой водного р-ра над поташом Т, Е. Лови! (1796), В 1855 М. Бертло синтезировал Э,с. нз этилена через этилсерную к-ту.
Произ-во синтетич. Э. с. началось с 1930 в США. Лнт Бруишчеин Б.А., Книыеико В Л., Цыркнн Д.ь.,цроиввоиечво спиртов нв ннРшного и газового еыры, Д., 1944; Сапотиник ни С А., Иепокыованне еуккфачнык щелоков, 2 нзи, М., ! 965; текнокопы пыроннвиык прошвоиечв, М., !975; Счабныков В.Н., Роагер И.М., Цр опик т Б., Эекчовыа ашрт, М., 1975; Новые чеиаеннин в проиавоиечве енигепнеекош вчиаоного епнрч», М., 19З1; Сириючинк по пронввоиечву епирга. Свине, чекнокопы н чекнокныкончроаь, М.,!РЗ!. К С. Боугек ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР, то же, что диашикоиый эфир. ЭТНЛСНЛИКАТЫ, техн, название олигоэтоксисилоксанов, содержащих в молекуле линейные (ф-ла 1), цихлолинейные (П) н разветвленные (Ш) фрапченты (Н = С2Н5); ЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА 503 Э.
вступают в р-иии, характерные для яркииийаргаиическик соединений. С олипздиметилсилоксанами при нагр. в присуг. тетраметиламмонийгидроксида образуют блок-сополимеры (см. тжже Кремнийоргаиичесние полимеры): ((снзпзчг))и+Кганзп)2щО!о Кснз)ззкп)аг48!(Огана)20)н Получыот Э. из тетрахлорсилана в 2 стадии: частичная зтерификация этанолом и последующая пщролитич. этерификапия водным р-ром этанола. Э.
могут быть получены также пшролитич. поликонденсацией тетраэтоксисилана. Применяют Э. в литейном произ-ве кик связующее при изготовлении форм (отливка авиационных, автомобильных двигателей, запорной арматуры газовых скважин и пр.), в композициях с хлоридами Ре и Тг — в качеспее тампонажных составов при добыче нефти (ремонт обводненных схважин), ках вулканизующие ыенты при отверждении материалов на основе кремнийорг.
полимеров, А С. Шанович. ЭТИЛХПОРк(Д (хлорзтан, хлорисгыи этил) С2Н,С1, мол.м. 64,52; бесцв, гвз; т. пл. — 1383 'С, т. кип. 12,27 'С; деза 0,8978, плоти. по воздуху 2,23; ~$1,36761 длины связей 1,77 нм (С -С1), 1,55 нм (С вЂ” С); энергии связей (кПж/моль): 406,43 (С вЂ” Н), 336,4 (С в С1) 371,1 (С в С); г„„„ 187,2 'С, р„5,27 МПа, аь 0,33 г/ем~; 1! (мПа с) жидкости 0,502 (-40 'С), 0,330 (О 6:й 0,155 (100 'С), пара 6,88 (-60 'С), 9, 11 (О 'С), 12,08 (100 'С/, 22,25 (400 'С); 7 (МН/м[ 24,2 (-40 'С), 216(0'С) 195 (20 С) 94(100'С) )560.10 в Кл м;давление пара (кПа) 1,3 (-66,4 'С), 24,5 ( — 20 'С), 60,7 (О 'С), 135 (20 'С), 1165 (100 'С), 5067 (180,5 'С); Ср [хДж/(кг К)) згидкосги 1,474 (-40 'С), 1,574 (20 'С) 2,018 (100 'С), пара 0,90 (О 'С), 1,130 (100 'С), 1,821 (500 С); Ь//„ (хДж/кг) 418,7 ( — 20 'С) 379 1 (!2 27 'С) 276 3 (100 'С) Ьша 69 04 кДж/кг Ь//~,„р -1326 кДзх/моль, ЬНМ~ — 105,1 кДж/моль; Ззва 274,9 Дж/(моль К), коэф.
теплопроводности [Вт(м К)) жидкости 0,1569 (-40 'С), 0,1301 (О 'С), 0,090 (100 'С), пара 0,00929 1О 'С), 0,01657 (100 'С), 0,03347 (300 'С); ажидкости 10,43 (О С), пара 1,0132 (20 'С). Э. хорошо расгв. в орг. р-рителях; р-римость в воде (% по массе): 0,450 (О С), 0,574 (20 'С); р-римость воды в Э, 0,07 (О'С), 0,36 [50 'С); образует азеотропную смесь с водой (т. кип, 11,8 С, 99,6% Э.). Э, реагирует с хлором в жидкой фазе в присуг. инициаторов или в ивовой фазе в присуг, катализаторов (А12О,, силикаггль и др.) с образованием смеси 1,1- и 1,2-дихлорзтанов, с понижением т-ры возрастает выход 1,!-дихлорэгана. С бромом при 100 'С в присуг.
Ре дает хлорбромзтан. При действии спиртовой щелочи в газовой фше в обьеме (выше 350 'С) или в присуг, катализаторов (А)2Оз, силикагель, пемза и др.) депшрохлорируется в этнлен. Гидролизуется в присуг. щелочей до С2Н5ОН и (С2Н5)2О. В присуг. металлов ч/П! гр. восстанавливается до агина; при 300-350 'С в избытке водорода — до метана; в присут. )ч(а превращается в бугаи, с магнием дает реактив Гриньяргх прн окислении образуются СО2, НС! и Н20. Э, иступает в р-ции обмена атома С! на ХН2, СХ и др.
Получает Э. гидрохлорированием этилена, как правило, в жидкой фазе в присуг. А!С17 при — 10 'С. Образ)лощийся Э. промывают, нейгрюгнзуют, сушат н ректифицируот. Э. получают также взаимод. С,Н,ОН с НС! либо хлорированием этапа в газовой фазе в объеме. Применяют Э. в произ-ве РЬ(С2Н5)„этилцеллюлозы, кремннйорг. соедл Э.— р-рнтель жиров, масел, прир.
смол, носков и дрс ср-во для наружного наркоза. Э. горюч, взрыва- и пожароопасен; т. всп. — 50 'С (в закрытом.приборе), -43 'С (в открытом), т. самовоспл. 494 'С; КПВ 3,8 — 15,4% (по объему), ППК в воздухе рабочей зоны 50 мг/мз. Произ-во Э. в США 69 млн, т в год (1988). доы.. Проыышаенные ккорорпшичеекне проаукчы. Справочник, М., 197З. е. 44-52. Ю А 7!ыеер ЭТИЛЦЕПЛЮЛОЗА (этоцел), простой этиловый эфир целлюлозы общей ф-лы [СеН7О2(ОН), «(ОС2Н5)е)н. Э.— порошок белого цвета без вкуса и запаха.
Число замешенных (к) в одном элементарном звене групп ОН, или степень замещения 998 504 ЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ (СЗ), определяет весь комплекс физ.-мех. св-в Эл ее торговые марки имеют СЗ 2,2 — 2,6 и содержат 44,5 — 50,0% этоксигрупп. Мол. и. 24 — 70 тыс.; плоти. 1,09 — 1,17 г/смз; влагопоглощение 1,4-3,3%; т-ры плавления и размягчения (при СЗ 2,5) 165-180 и 134-145 'С. Р-римость Э. также опри(еляется степенью замещения и при СЗ ) 2,4 она раств.
в большинстве орг. р-рителей (бензсл, толуол, этилацетат, буганол, смесь бензол-этанол и др.), не ржтв. в воде, нефтепродуктах (нэпрт в бензине и шксане). Э. устойчива к действию конц. р-ров щелочей и ратб. минер. к-т. В конц, р-рах к-т Э. деполимеризуется в течение песк.
суток. Расплав нестабилизированной Э. на воздухе быстро окишгяется уже при ! 50-160 'С, окрашиваясь в темно-коричневый Штет; введение стабилизаторов — дифенилпмина, 4-октилфенола и др.— позволяет предотвратить термоокислит. деструкцию. Э. совместима с большинством известных пластификаторов и смол: хороший диэлектрик; наиб. ценное св-во — высокая электрич. прочность тонких пленок (150 — 250 кВ/мм). В прои-сги Э.
получают преим. взаимод, т. наз. щелочной целлюлозы с этилхлоридом. Осн, технол. стадии: приготовление щелочной целлюлозы обработкой хлопковой или древесной целлюлозы 48 — 62%-ным р-ром )т(аОН; обработка щелочной целлюлозы этилхлоридом (гетерог. процесс) ипи его смесью с бензолом (гомог. Процесс) в автоклвве при т-ре 80 — 140 'С и давлении 0,6-2,4 МПа в течение 8 — 12 ч; обработка полученной Э. горячей водой для освящения продукта и удачения непрореагировавшего этилхлорида и побочных этанола и диэтилового эфира; отбелка — при получении Э.