Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 333
Текст из файла (страница 333)
м. из корок плодов цитрусовых (лимонное, апельсиновое, бергамотное и др, масла) используют прессование. Измельченную цедру или целую юхкуру прессуют и затем отделяют масло центрифугированием или к.-л. другим способом. Используют также метод а н флер ажа (от франц. еп()еагег — передавать цветочный аромат)— масло, испаряющееся нз цветков, поглощается чистым, не имеющим запаха свиным или пзыжьим жиром, нанесенным тонким слоем на стекло, из образующейся душистой массы 1005 ЭФИРОЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ 507 (т.наз. помады) Э.м.
извлекают р-рителем; метод мацерзци и (разновидность анфлеража) — цветы заливают жиром, ныретым до 50 — 70'С, получающиеся при этом Э. м, имею~ более низкое качество, т. к. помимо Э. м. извлекаются пиы менты, воск н др. компоненты, Применяют Э.м. в осн. в парфюм;космегич, пром-сти (произ-во духов, одеколонов, зубйых паст, мыла, косметич.
кремов, средою хи ухода за волосами и т.д.) и как сырье для синтеза душистых в-в (напр., звшнола, гераниола, линалоола, цнтронеллола, цитраля и др.). Нек-рые Э.м. (мвтное, эвкалиптовое, анисовое и др.) используют в медицине. Гвоаличное масло и масло звгенольного базилика издавна применяют дчя отпугивания комаров и москитов. Многие Э.м. (мятное, лимонное, апельсиновое, анисовое, укропное, имбирное и др.) используют в кондитерской, ликероводочной, табачной н консервной пром-сти, в произ-ве безалкогольных напитков и в обществ. питании, в этих случаях нз Э.и.
часто удаляют терпеновые углеводороды (ректифихэцией или обработкой этанолом). Э.м. применяют также в технике, напр. скипидар — в произ-ве лжов и красок, кж р-ритель; эвкалиптовое масло — кж флатореагент и др. Мировое произ-во Э. м. 25 — ЗО тыс. т в год. В относительно крупных масштабах (не менее 1 тыс. т в год) производят апельсиновое, лимонное, цитронелловое, пюздичное, кориандровое и др. масла. Нек-рые Э. и. ценятся очень дорого, напр. розовое масло, получаемое в Болгарии в окрестностях г. Каззнльпс. Иногда натуральные Э. м. из-за дороговизны и дефицита заменяют искусств. композициями на основе душистых в-в (т.
наз. искусственные Э.м.). Лава Гаряез М н., вфатаьа нагаа 4ааэн ОХР, А.-А.,!952; Кустзза а.д., аэтьвомзм зс з(мтаын наслав, М., 197а; азеагзег К, Тве ммаюя о!ь, к 1-б, мт., 1943-52; Вьнег к., аагз!е и., аозиаоа ьз. ягаасе мд Вьчог змипав, Звешзнм, 19ЗК Л. 4 Хеаьзва ЭФИРОЦЕЧЛЮЛОЗНЫЕ ЛАКИ, лакокрасочные материалы на основе р-ров эфиров целлюлозы в орг. Р-рителях.
Большинство Э. л. производится из нитратов целлюлозы— коллоксилинов (содержание Х 10,7 — 12,3%, мал.м. 12-60 тыс.); такие материалы наз. н ит р алак ам и. Р-рителями для коллоксилина с содержанием ]ч выше 12% служат смеси истинных (сложные эфиры, катоны, гликолевые эфиры) и скрытых (этиловый, бугиловый и др. спирты) р-рителей в сочетании с разбавителями (толуол, ксилол). Скрытые р-рители не растворяют эфир целлюлозы, а только снижают его вяжосгь и тем самым способствуют улучшению его р-римости в истинном р-рителе.
Для коллоксилина с содержанием Н ок. 11% этиловый и бугиловый спирты явиются истинными р-рителями; вместе со сложными эфирами, кето- нами и разбавигелями они составляют летучую часть лаков (ок. 10% па массе). В качестве дополнит, пленкообразователей в нигралаки чаще всего вводат алкидные смолы, хорошо совмещающиеся с коллоксилином и улучшающие св-ва лжовых покрытий. Для пластнфиквции обычно используют смеси пластификаторов разя.
типов — т. наз. первичных или истинных, совместимых с коллоксилином (фосфаты, фталаты), и вторичных (касторовое масло, хлорир. парафины), несовместимых с ним; для получение пигментир. материалов применяют разл. пигменты н напалнители, для получения матовых покрытий— БЮз, васки. Нитролжи получают растворением в аппаратах с мешки ками каллоксилина в смеси орг. р-рителей с послед, добавлением остальных компонентов. Распюрением в нитролвке т.наз.
суховальцевых паст, приготовленных вальцеввнием пипвентов с коллоксилином и плвстифихэтором, получают нитрозмали; для получения гр)ътовок и шпатлевок используют пигментные пасты, приготовиемые диспергированием пигментов и наполиителеи в р-ре пленкообразоэатглей (чаще всего алкидных смол) в бисерной или шаровой мельнице. Наносят нитролаки в 2-З слоя на тщательно очищенную и обезжиренную пов-сть пневматич. Распылением, наливом нли на зальцах; эмали на пов-сть металла наносят по грунтоже.
1006 508 ЭФИРЫ ' Образование пленок нитролаков происходит в результате улетучиваниа р-рителей; при содержании дополнит. Реахционноспособных плеш(ообразователей — вследствие их хим, превращений. Нитролахи высыхают значительно быстрее, чем любые др. лжокрасочные покрытия — при комнатной т-ре время высыхания от песк, минут до 1 ч. Покрытия ю нитролжов отличаются поверхностной твердостью сразу после высыхнния, хорошими декоративными св-вами, бензо- и маслосгойкостью, а также дешевизной; недостатки — горючесп,, низкие атмосферостойкость и хим. Стойкость. Применяют нитролаки гл.
Сбр. в мебельной пром-сти (до 75% объема произ-ва), а также для отделки рщл, кщелий и приборов из металла, окраски кожи, бумапи, металлич. фольги. Практич. значение имеют также Э.л. на основе зтилцсллюлозы, ацетилцеллюлозы и ацетобугирата целлюлозы. В состав зтилцеллюлозных лаков кроме зтилцелшолозы (мол. м. 24-70 тыс.) могут входить разя, прир. и синтетич. смолы, растит. и минер. масла, пластификаторы; р-рители — смесь толуола и Зтвнола.
Эти лжи.применяют для злектроюоляц. Пропитхи тканевых оплеток проводов, похрытий для бумаги, резины, мета!па, пластмассы. Ацетилцеллюлозные лаки наосновеацегатацсллюлозы с мол.м. 25-60 тыс. ограниченно используют для нанесение на бумшу и металл; они плохо совмещаются с разл. смолами и обладают недостаточной 8)пгезией. Ацетобутират целлюлозы с мол.м. 50-80тыс.— основа Э. л., примензсммх для нанесения на металл, фольгу, бумагу, картон, ткангс зги лаки отличаются высокими физ.-хим. показателями, свето-, морозо- и теплосгойкостью. Лзас Квгтсзь Г., Цснзазозньы влип, Л., !957; Лкзшнн М.Л., Пшнззкозскнй Б.Н, Лшоипгссоана мзисувззы Огупышпк, М.,!9Ю, с.
254-96. в.щ эн ЗФВ(РЫ ПРОСТЬ1Ро соед. общей ф-лы К вЂ” Π— К', ще К и К' — углеводородный радикал. Различают симметричные Э. и. (К и К' одинжовы) и смешанные, или несимметричные (К и К' различны). К Э. и. относятся нек-рые виниашмв эфиры, а также илимы, карбюппим, г(еллозольва, гстероцитлич. соед. с атомом О в цикле, напр. оксиран, окссавн, 1,4-диоксан, ТГФ и др.
Названия Э,п. проюводят от названий углсводорсЩНЫХ радикалов с добавлением слова лафир» либо по И!мостит. номенклатуре, используя название группы КО кж пристап(у к названию углеводорода КН, напр. (~Н5ОС2Н5 Наз. ДЮтнповый эфир или зтохсизтнн. Нек-рые Э, п. имеют тривиальные назюним. Э.
п.— бесцв. жидкосги (табл.) с харжтерным запахом; они не образуют межмол. водородных связей, в отличие от спир. тов не ассоциированы и поэтому более летучи, чем спирты с тем же числом углеродных атомов. Э. п. плохо раста. в воде, хорошо — в орг. Р-ритслях, растворяют орг. соед., устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов. В ИК спектрах Э.п. наблюдается сильное поглощение в обдасти 1150-1085 см ', характеристич.
полосы в видимой и УФ часах спектра отсутствуют, в спйктрах ПМР хим. сдвиг Ь 3,2-3,4 м.д. (Лля мпгоксиалканов) и 3,7 м.д. (для метоксиаренов), Наличие в молекуле З. п. атома кислорода со сноб. »лсктронной парой определяет их основные св-ва. При действии сильных протонных к-т образуются Схсониввыв совдинвння (ККОН)'С1 (за исключением полностью фторир. и и(зоматич. эфиров); с к-тами Льюиса — относительно устойчивые зфираты, напр. зфираты трифторида бора ККО ВР3.
Иодистоводородная и бромистоводородная к-ты расщепляют влифатич. и жирно-ароматич. 3. и. на апкипшлогенид и спирт или фенол, р-ция протекает через промежуточные оксониевые соли по механизмам уп1 или 582. Расщепление метил- и зтилалкиловых эфиров посредством Н1 используют для количеств. определения метокси- и втокснгрупп (мепщ Цейзеля). Метод основан на определении иода в образовавшихся СН31 или С,Н,1 п)чем проп)ск8ния последних В р-р А8)ь(О3 (по кол-ву осажденного А81) либо окислением (по кол-ву выделившегося 12). 1007 СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОСТЬ)Х ВФНРОВ Дасспаозый зфнр 46,07 СН,ОСН, Дшзввапй офнр 74,12 С~Н,ОС,Н, )Вар<авалова гфзр !Щ,2 С,Н,ОС,Нг Днаппронпзоиый п)пр !Щ,2 (СГ(г)гСНОСГД» 3(г)г Дзьгпаозый зфнр 1302 оси,ОС4Н, Двзилвзозый зфир 982 =сися') о оный опар 108,13 (записи) С Н ОСН ЗгппзгпппОвый зфпр 1222 (ф ) С,Н,ОС,Н, Д ф ипп й: (ар !702! (ивфсвнлошпз) с н ос н 2-Мспзинфпиол (гынкол) 1ж13 2-СН,ОС,Н,ОН !Д-Дим и шпь н ( И 1382 гр ) 124СН,О),С,Н, Зишшоксвл (оксарзн) 44,0 -25 34,5 0,7138 1,3526 ж! о,)зоо г,зиоз -86,2 68,5 О,'Я41 1,3679 -95,3 142 0,7704 1,3981 94,0 0,8060 1,4163 153,8 0,9954 15179 170 0,9651 1,5073 -375 28-29 259,3 1,0748 1,5795 205 1,1287' 15385' 22 7 206 1 1 08014 1 53204 -1 12 11,0 0,8971' 1,3597* "Пра 21,4 'С.
4 Пун 25 'С. 'Прн 0 'С. ' Прн 7 'С. При действии на Э. п. апкилнатрия или алкиллитиа происк(щит ()-элиминирование с образован)гем апкена и плкоголвта, СНЗСН10СНгсН3+ Выл с СН2 СН2+ сгН509(з+ КН На воздухе или в присуг. Ог при нормальной т-ре З.п. склонны к автоокислению; образующиеся пероксиды неустойчивы, ле(хо взрываются и требуют осторожности при работе с ними. Зто св-во наиб. выражено у диюопропилового афира Под действием НРТО4, А1С1з, ВР4 и т.п, эфиры фенолов изомеризуются в Сршо- и лара-алкилзамещенные фенолы (наиб.
ле!хо мигрирует третичный радикал, труднее — первичный): Снй Аллилфениловые эфиры перегруппировываются в орало- или лара-аллилфенолы (см. Клайзвна лврвируплнровха). Получают несимметричные Э. и. алкилированием алкоголютов или фенолятов нлхилгалогеннпами (Вильяисона снпшвз).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
