Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 335
Текст из файла (страница 335)
серной н фосфорной к-т образуются прн окислении соответствующих сульфнтов н фосфатов. Определение. Дла обнаружения Э. с. используют нх р-цию с пгд<зоксиламнном: образ)дошиеся пшроксамовьге к-7 81 дают с РеС4 харжтерное красное окрашнванне, для определении— кислотное число н эфирное число, а также методм хроматографии Применение.
Э. с; р-рнтели, пласгифнкаторы, жстрагенты, лек. средства (напра нитроглицерин), сырье для синтеза полимеров (напро мегнлметакрилат) н фармацевтнч. препаратов (напра производных салнцнловойк-ты). Э.с. серной к-ты используют кж алхнлнрующне агенты; Э. с. фосфорной к гы — инсектипиды, флотореязйнты, пйисадки к маслам,' низшие Э.с. карбоновых к-т применяют в парфюмерии н пнщ.
пром-стн. См. также Ацвтоуксусиый эфир, Вииидпяелтт, Гяицвридм, й(втиаметикрияат, Этидалвтпт н др. Лпп.: Всйтсад-хиаыстст, Меидм скеиерпиеатс а «ртипиеекой тапи, иер. е ипа., М., 19бз; Обтес ортппиеекс» сюаи, «ер. е ика., т. 4, М., 1983, е, 288-388; КЮс-Оаппи сааре!араби, 3 с4о е 9, Н. У., 1980, р, 311-37. Л. Н, Маеееаова.
ЭФФЕКТЙВНЫЙ ЗАРЯД АТОМА, характеризует разность между числом электронов, принадлежащих данному атому в хнм. соед„н числом электронов своб. атома, Для оценок Э. з. а. используют модели, в к-рых экспериментально определяемые аелнчнны представляют кж ф-цнн точечных неполяриззгтгых зарядов, локализованных на атомах; напр., днпольнын момент двухатомной молекулы рассматривают как произведение Э. з. а. на межатомное рассгсинне. В рамках подобных моделей Э. з.
а. мо:кно рассчитать, Используя данные опгнч. Или ренггеновсжой спектроскопии, ЯМР н др. Однжо, поскольку электронная плопгосгь в хнм. соед. делокдлизована и границ между атомами не существует, нельзя описать раш. харжтернсгнкн соед. цаннм набором Э.з. ал значения этого похшагела, определенные разными жспернм. методамн, могут не совладав. Э. з. а. можно определить также на основе квантоаохнм. расчетов. Э. 3. ао определенные в рамках к.-л. одной модели нли в однотипйых расчетах, используют для корреляции с разлнчными физ.-хнм. харжтерисгнкаын согд., установления реакц. центров в молекулах, оценки степени йонносги хнм. связн.
Лапа Бсрииекдй Р.Л., Нсфсдос В.И., Реппевоепитриааое оп. ртсатт сегида стелса а иокирдек, М., 19бб. В.И.ЛРва . ЭШВАЙЛЕРА-КЛАРКА РЕАКЦИЯ, метнлнрованне первичных нлн вторичных аминов действием формадьдегида н муравьиной к-ты: ХН+ СН70 + НСООН а р< — СН7 -СОт 1012 [СН )зэ[СН СН Н[СН ) СН,О + НСООН Р]((5]з)з ] (СНз)тССООН ОСНзснзэ]НСООсз не 1014 1013 В р-цию вступают алифатич. амины с о]крытой цепью и алициклич. Радикалами, диамины, аралкиламины, гетероцик- лич.
амины и аминокислоты, нппрд Ароматич. амины метилируютсэ лишь при наличии артоили лара-заместителей, препятствующих конденсации формальдепща по атому С ароматич. кольца. В Э.— К.р. не вступают азотсодержащие саед., в к-рых с атомом ]Ч связана сильно полярная группа (амиды к-т, уретаны, гуанидины, гидроксиламины). Р-цию проводят без р-рителя при назр. (ок. 100 'С) до полного прекращения вьщсления СО2. Выходы обычно ок.
80%; в ряде случаев близхи к количественному. Счмгают, что на нач. стадии Э.— К. р. образуется гидроксиметиламин (Х-метилол), к-рый далее восстанавливается в соответствующий метиламин под действием НСООН (берется в р-цию в избытке). Э.— К.р.— частный случай Лейырта-Валлаш релю]ии. Используют ее в препарпгивной практике. Р-ция открыта В.Эшвайлером в 1905 и позднее более подробно изучена Х. Кларком. Лшп: С1«тхс Н. [е.а.], «1.
Апис. Сэпп. зосл, 1933, с. 55, р. 4571; Р[пс 8. [по ], «1. Озв. Сзиш», 1971, с. 36, РЬ 6, р. 829 32. Г И Дрозд. ЮВВНОИДЫ„синтетич. аналоги природных ювенильны« гормонов насекомых (регулируют постадийно развитие и-- слелних). Ю. препятствуют превращению личинок в куколки или вызывают появление нежизнеспособных куколок, благ« даря чему могут использоваться в качестве средств борьбы . насекомыми, у к-рых вредоносными яюиются взрослые ос би, Яйца насекомых под действием Ю.
погибают; на взрослы з насекомых Ю. нередко действуют как хемосшерилизапюрм По хим. природе Ю.— производные фарлезала, гераниазс эфиры замешенных Се-Схпдиенкарбоновых и триенкарбон вых к-т и их эпоксипроизводные; существенную роль в активности Ю. играет пространств. строение соед. Св-вамн Ю. обладает также ювабион (ф-ла 1), к-рый выделен нз бумаги, выработанной нз древесины канадской пихты. сн (Снз),СНСН,С(О)СН,СН СООСН, Практически применяют: метопрен (П; ЛД56 34 г/кг) — дд» борьбы с личинками комаров (в мюгрокапсулир, форме иди в виде концентрата эмульсий), мухами-жигалками, домовыми муравьами, а также для обработки шелковичных червей, что позволяет получать более крупные коконы; феноксикарб (Ш) — нарушает цикл развития лисговерток (норма расхода б00 гlга, ЛД50 10 г/кг для крыс при пероральном введении>.
ОСНз СНз СНз [ ] 1 [Снзлс[снз)зСнснзсН=СНС=СНСООСН[снз)з 11 Поиск новых Ю. основываетса на достижениях в изучении биохимии процессов линьки и метаморфоза. Леш.: Пи«пи Ю.С., Дробхпне А.А., «Успсзи иппш», 1970, т. 39, Нз б, с. 1074-94; Грепое А.Ф., Пушнне М,Я««Ж. Вссс. хнн. об-ое пм. Д И. Мснпсшсзпо, 1988, т 33, йз б, с. 661-71; И шнур оно и Г Ю. [пар ], «Успсзпишпие, 1995т 64п 6 с 580608; 816ше К, Яешебех М, Яозш р., 1пессз Ьеппопсе эы Ь]ошеыюзса, 99.- Мт., 1974; Сэсппс дсс Ю[ЕПЗПНСЬПШ ПИ] зоыбвиа«ЬСМШРЯП«бсийпЕ1, Вд 6, В.— [Е,с.], 1981, 8. 185-211.
Г.СШ дее ЮМ-РОЗКРИ ФАЗЫ, см, Иииерзшлшллиды. )[БЛОЧНАЯ КИСЛОТА (2-гидроксибугановж к-та, пвгроксиянтврная к-та), НООССН(ОЙ)СНзСООН, мол.м. 134,1. Существует в виде двух стереоизомеров и рацемата. )3, 1 Я, к.— бесцв. кристаллы, т. пл. 130,8 'С; р-римость (г в 100 г р-ритгля): в воде — 144 (26 'С), 411 (79'С), в этаноле— 35,9 (20 'С), в диэтиповом эфире — 0,6 (20 'С), не расгв. в бензеле. П- и 1:Я.
к.— бесцв. кристаллы; т. пл. 100 'С; для 1 Я. к. [п)рте -2,3' (при конц. 9,17 г в 100 мл воды), — 5, T (при конц. 3,73 г в 100 мл ацетона); рК„3,46 и 5,10; хорошо раста. в воде, р-римость (г в 100 г р-ритепя): в этаноле — 68,3, в диэтиловом эфире — 1,9 (20 'С), не раста. в бензоле. Величина уд. оптич. вращения в водных р-рэх сильно зависит от концентрации и т-ры. С увеличением концентрации [п)р уменьшается и р-ры Ь-Я, к., содержащие более 34 г на 100 мл воды при 20 'С, становятся правовращающими.
Соли и эфиры Я.к. наз. малагами. Я,к, общщает хим. св-вами охсикисяааь При нщр. до 100 'С превращается в ангидрид, подобный яаюпидам; при более длит. нагревании до 140 — 150'С отщепляет воду, преврщцжсь в фумаровую к-ту, при быстром нагревании до 180 'С паршу с фумаровой к-той образуетсз малеиновый анпщрид. При окислении НзО, 0 ипи КМпОд дает оксалилуксусную к-ту, ! при окислении конц.
НзЗО« — кумалиновузо к-ту (ф-ла 1). Восстановление Н1 или бактериальное брожение приводят к янтарной к-те высокой чистотьь Конденсация Я.к. с мочевиной — основа синтеза урацила. Замещение при асимметрич, атоме углерода (напр., замена ~руины ОН на С!) у оптичежи жтивной Я. к. приводит к обращению конфигурации — вапьденовскому обращению (см.
Динамическая слгереохииия). В природе распространена 1 Я, к. Она содержится в кислых плодах, напр. в незрелых яблокж, крыжовнике, плодах рябины, в ревене, в виде Са-соли в табже, а также в небольшом кол-ве в вине. Я, к.— один из важных промежуг, продуктов обмена в-в в живых организмах. Участвует в обмене в-в в виде малага, образующегося в трихарбаиовых диалога цикле, гяиахсэяаюиаи цикле, при гяюхаиеогеиезе. В результате ферментативных р-ций малат может превращаться в оксалоацетат, фумарат, пируват. Получщот ОД Я.к.
восстановлением виноградной к-ты, гидролизом П, 1;броьинтарной к-ты, восстановлением оксалилуксусной к-ты НООССОСНзСООН амальгамой )т(а или восстановлением ее эфиров с послед. гидролизом, а также гидратацией фумаровой и мапеиновой к-т при 150-200'С либо, при использовании )т(аОН, при 100 'С. О-Я, к, образуется с небольшим выходом при восстановлении О-винной к-ты Н1 при 130 'С, а также наряду с 1 Я. к. при расщеплении рацемата апкалоидом цинхонином. Ь-Я.к. выделяют из прир. сырья.
В иром-сги 1:Я. к. используют при произ-ве вин, фруктовых вод и кондитерских изделий, квк жусовую добавку и регулятор рН. Я.к, применяют в медицине кж составную часп, слабительных ср-в и препаратов от хрипоты. 1015 ЯДЕРНАЯ ХЙМИЯ, устанавливает взаимосвязь межх. физ.-хим, и ядерными св-вами в-ва. Иноща Я, х.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
