Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 325
Текст из файла (страница 325)
О-ЭТЙЛ~+ДИИЗОПРОПИЛАМИНОЭТИЛМВТИЛ- ФОСФОН/( Т (О-этиловый 3-2-(пиизопропиламино)этило- вый эфир метилфосфоновой к-ты, ви-газ, ВН-Экс, !/Х), мол. и. 267,37; бесцв. жипхгхть 4'", „, (техн. Продукт имеет окраску от «О 2Н5 желтой до темно-коричневой); .З(СН,)гн(СзН7 и.) т.пл. -39'С т.хип. 95-98'С/! мм рт.
Огл з/45 1,0083; летучесть 0,0105 ыг/л (25 'С). 3. Нзгроскопичен, ограниченно раста. в воде (ок. 5% при 20 С), хорошо — в орг, р-рителях. Легко проникает в пористме материалы. Химически устойчив. Очень медлегто реагирует с нуклеоф, реагеитами, Время гидролиза иа 50% при 25 'С и РН 7 составляет 350 суг, при РН 10 — ок. 10 суг, при РН 14— 1,3 мин.
Прахтич. значение для дещзации Э. имеет его взаимод. с солями аминоспиртов и целлозольвами в иеводных р-рителях, напрл /з,«осгнз СН Р + Н2НСН2СНго14 — з 'ЗСНгснгн(СЯН7-изо)2 ЭТИЛЕН 495 хлориты) сравнительно легко разлагают Э. до нетоксичных продухтов: '))~ ос,н, сн Р' + 3(о)+ н,о— ВСНгСН291(СзН7-изо Π— з СНзр(О)(ОС2Нз)ОН + НОБОгснгснгн(Сзнз-изо)г Эти р-ции пригодны д/и дегюации Э.
С к-тами Э. Образует твердые зщовитые аммониевые соли, раста в воде. Термич. разложение Э. Начииаегся при 150 'С; при 250 'С Э. пиролизуется наполовину за 4 мин, а при 295 'С вЂ” за 36 с. Э, может быть получен мн, методами, напр.: ОС2Н5 СНзР. + 3 — ыОСНгСН210(СзН7-изо)г 3 )), ОСгНз ~ СНзр — з — е Э. Снгснгн(с,нз-изо)г Э,— ОВ нервно-паралитич. дейсгыщ. При ппыхании аэрозоля Э, первые признаки поражения (миоз и загрудинный эффект) вознихыот при хоицеитрации 0,0001 мг/л через 1 мин; ЛДзо при иигапяц. воздействии на человека при экс- ПОЗИЩ1И 10 мин состаюгяет 0,001 ю/л (период скрытого действия 5 — 10 мин).
Для Э. характерна высокая кожио-резорбтивнэя токсичность (ЛДзо 0,1 мг/дг), при этом первым признаком пораженив м. б. Не миоз, а мелкие подергивания кожи в местах ее коитжта с ОВ, Период скрытого действие при кожно-резорбгивном действии 1 — 24 ч (в зависимости от дозы 3.). Защита от Э.— противогаз, ср-ва защиты кожи, а также аитидоты (атропин и др.). Люи. см. прд ее Оврыэеюыис есыесыеи В.
И. Киезэеыы. ЭТИЛКН (этен) СН2=СН2, мо/ь м. 28,05; бесцв, гэз со слабым запахом; т. пл. — 169,15 1С, т. кип. — 103,71 'С; Не)що,566; 9,2 'С, р 5,042 МПа; 7) (жидкости) О,!61 НПа с; 7 жидкости) 16;4мН/м; давление пара (хЛа); 4110 (О 'С), 2200 ( — 25'С), 151 ( — 100'С); С„62,16 Дж/(моль К) (-193'С); /)Нэ -1400 кДж/моль. Р-римость (мл в 100 мл р-рителя при 0 'С): вода 25,6, этанол 359; хорошо раств. вдиэтиловом эфире и углеводородах. В природе Э. пржтически не встречается. В незначит.
кол-вах образуется в тканях растений и животных как промежуг. Продукт обмена в-в. Он облэдаег св-вами фпзпогсугыоноо — замедляет рост, ускоряет старение клеток., созревание и опадение плодов. По хим. св-вам — типичный представитель одефпыоо, обладает высокой реакционной способностью, особенно в р-пиях элехтроф. присоединения, При шэимод. Э, с хлором образуется дихлорэтан, х-рый при дегидрохлорировании превращается в винилхлорид; последний и. б, получен в одну стадию в присут, снпицида кремния при 450-550 'С.
Гидратация Э. приводит к этиловому спирту, гидрогалогеиирование — х этилхлорипу, взаимод. с ЗС12 или З,С12 — к иприту З(СНгс)~С!И, окисление кислородом или воздухом в присуг. оксида А8 при 200-300 'С вЂ” к этиленоксиду жщвго~азное окисление кислородом в водных р-рэх Рс)С)2 и Сп 2 при 130 'С и 0,3 МПа — к эцетвльдегнду; в тех же условиях в присуг. СНзСООН образуется винилацетат. 3.— алкилируюшззй агент, широхо используетсв дпя алкилированив бензола; р-цию проводзт в газовой фазе при 400-450 "С и давлении 1,4 МПа в присуг, А1С!з в стапдонарНом сЛОе хизезгздура прощзтаННОГО НзРО4 (ВОЗМОЖНО Нсполь зование ВРз и цеолитов). Э.— исходное соед.
дла полученив лодыинидена высокого и нижого давлеиия и олигомеров этилена, яв/взющихся основой ряда синтетич. смазочньзх масел. Сополимеризацией Э. с пропиленом на катализаторах Циглера-Натты получают ипп- 982 496 ЭТИЛЕНА Аан-ораниленааыа каучуки, обладиашие повышенной устойчивосп,ю к охислеиию и потиранию. В иром-сти получают тохже сополимеры Э. со стиралом и вииилацетатом.
Осп. метод получения Э.— пирализ жидких дистиюитов нефти или низших парафииовых углеводородов. Р-цию обычно проводят в трубчатых печах при 750 — 900 'С и давлении 0,3 МПа. В России, Западной Варане и Японии сырьем служит прямогопиый бензин; выход Э. ок. 30% с одновременным образованием значит. кол-оа жидких продуктов, в том числе ароматич. углеводородов. При пирализе газоюи выход Э. 15-25%. В США осн. сырье — легкие алкаиы (отан, пропал, бутан), что обусловлено их вмсохим содержанием в прир. газе месторождений Северной Америки; выход Э. ок.
50%. Разработан метод получения Э. из метана 2СНе С1Не+ Н,; р-цию проводят иа охсидах Мп, Т1, Сб или РЬ при 500-900'С в присут. хислородо. Газы йиролиза ряиеляют дробной абсорбцией, глубоким охлаждением и ректификацией под давлением. Наиб. чиаиш 3. получают дегидратоцией отаиола при 400-450 'С иад А)зО3; ЭтОт Метод пригоден дня лаб. получения Э. Применяют Э. в иром. орг. сиитеае (в ряде процессов оп вытесняет ацетилен), а также кж регулятор роста растений, деи ускорения созревания плодов, дефолиации расгеиий и снижения преждевремеииого оподаиия плодов. 3. взрывоопасеи, КПВ 3-34% (по обьему), т.
всп. 136,1 'С, т. самовоспл. 540 С, П КК в атм. воздухе 3 мг/м', в вщцухе рабочей зоны 100 мг/м . Мировое ирою-во 50 мли. т в год (1988). Лам.: КЬЯ-Оаеасг еаау«1«редок 3 м1., т. 9, И У., 1930, р. 393-а31. Л А. Брамкок ЭТИЛЕНА СОПОЛИМЙРЫ, продукты, получаемые сополимеризацией этилена с др. мономерами, а тохже принижай разл. Моиомеров к мжромолекуле полиэтилена или этилена к махромолекуле др. полимера.
По сравиелию с лалионилонаи Э. с. обладают улучшенными физ,-хим. св-вами и перерабагывоемостью, повышенными адгезией, теплоемкостью, растворимостью и т. п. Сополимеризацию осуществляют по радикавьиому механизму при высоком дюиеиии или с помощью катализаторов координационно-аииоии то типа при среднем и низком давлении. Для привижи зтилеиа к полимерам и моиомеров к пализтилеиу используют обычно родихальиые инициаторы.
В прои-сти лаиб. распространены 4 основных типа 3, сс полизтилеи, модифицированный небольшими кол-вами сомо- номеров (винюгацетатом, аьолефииами и др.); полипропилеи, модифицированный небольшим кол-вом этилена; отимннралиленооые каучуки; блок-привитые сополимеры этилена.
Э. со содержащие 3-30% по массе вииилвцетата, обычно сиитезйруют радикальной сополимеризацией при высоком давлении. При введении 5% вииилацетата получают продукт, используемый для изготовления пленок с улучшенными оптич. св-вами (показатель мутности 2-3% против 6,5% диг обычного полиэтилена) и высокой эластичностью, при введении 25 — 30% — пленки с высокой юцозией к бумаге и картону, а тахже хлеп, применяемые в полиграфии, обувной и мебельной проц-сти. Э. со содержащие 0,2 — 39о по массе пропилеиа или высших и-алефииов (1-бугилеи, 1-тексен, 4-метилпеитеи), получают каталепич.
полимеризацией (гл.обр. в присуг. хат. 11ипге ра-Ногти) при среднем и низком давлении в газовой или жидкой фазе. Эти материалы, обладающие повышенной прочностью к удару и стойкостью к растресхиваиию, используют доя изготовления труб, контейнеров, квиистр, бутылей, ящиков. Наиб. интерес представляет статистич.
Э.с. с 2-5% а-олефииов, имеющий равномерную развегвлеииосп мжромалекрлы — т. иаз. «линейный» полиэтилен низкой плотности (ЛПНП). Прививку этилена к мжромолекуле пропилеиа осуществляют для получения ударопрочиых и морозостойхих морах последнего. В совр. методах синтеза полипропилена обычно предусмотрен дополнит. Реактор, в к-ром в шзовой фазе готовый полипропилеи сополимеризуют со смесью этилена и 983 пропилеиа; при этом суммарное содержание этилена может достигать 25 и даже 50% по массе. Прахтически получается смесь полипропилена, зтилеи-пропилеиовых каучуков и блоксополимеров последних с полипропилеиом. Среди блок-привитых сополимеров опглепа особый интерес представляют вумпозиции зтилеи-пропилеиовых каучуков с полипропилеиом, Эти блоксопалимеры явиются смесевыми полиолефиловыми термозластоплостами и иоз.
термопластичными резинами (ТПР). Облещая св-вами резин общего назначения, оии моеуг храниться и трапспортироватьсо в виде гранул, а перерабатываться в изделия литьем под давлением или жструзией, как гермопласт. Применяются в автомобильной прои-сги, строительстве, произ-ве спортивной обуви, сапитарио-техиич. оборудовоииа. ТПР— экологически чистый материал, изделия из иих можно перерабатывать миопжратио, В мире ирою-во отилеи-пропилеиовых каучуков и ТПР иа их основе все врема возрастает и к концу 20 в. каждое третье РТИ будет изготовуиться из этих материалов.
Лмол Зло»клоак«о« ооломерок, т. 3, М., 1977, о. 1011-1015. См. также лот. лро ек Герлоелаеамоеа«мм Она«ее-ороммеоомое «ауеукк. Ц А. Вол«реал. ЭТИЛКНГЛИКОЛЬ (1,2-огалдиол) НОСНтСН1ОН, мал. м. 62,07; бесцв. вязкая гигроскопич. жидкость без запаха, сладковатого вкуса; т. пл, -12 7 'С, т. кип. 197,6 'С, 100 'С/16 мм рт. ста е/Г7 1,1088; лве 1,4316; т) 19,83 мПа.с (20'С) Т 484 11Н/11 (20 'С) )е 73 1039 Кл м (30 'С); ур-иие температурной зависимости давления пара в интервале 25-90 'С: 18р (мм рт. ст.) = 8,863 — 2694,7/0 ЫХ" 11,64 Дж/моль; А//~ 58,71 Дж/моль; /)На жидкости — 1180,3 Дж/моль (20 'С); АНоаго гша — 397,75 Ях/малы теплопроводиосгь 0,29 Вт/(м грод), злектропроводиость 1,07.10 е См см ', в 38,66 (20 'С). Хорошо раста. в воде, спиртах, кетоиах й дро умеренно — в бензеле, толуоле, дизтиловом эфире, СС)е, В Э. плохо раста растит.