Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 214
Текст из файла (страница 214)
испускает поток электронов даже под действием ИК излучения с длиной волны 0,80 мхм, макс. электронная эмиссия наблюдается у Ц. при освещении зеленым светом (у др. элементов — при действии фиолетовых или УФ лучей). Ц. химически очень активен. Стандартный электродный погенциал -2,923 В. На воздухе мгновенно окисляется с воспламенением, образуя н ад ив р оке ид СзОз с примесью пероксида СззОз. ри ограниченном доступе Оз окисля- 654 332 ЦЕЗИЙ хлеякткенстнкл нккотоеых сокдннкннй цкзня сн со, с он СмЗО, симо, Са,СО, Санг Полгплмль Орапяеаолраепма Тсчпгом Беепл. Големов. Гол емоп.
М 1015 Ромбпс. (а) 647е 4,246 ЩО 'С) !З4,9 -1442,9 151с 224с 3,675 (11 'С) 73 -416,6 ! 54с 3,643 00 'С) 96,1 -505,0 326 Т. пло 'С и . (25'С),М 3 Сс, Дп((моль К) бдс Ц ) аь бдо, лця)моль яе дп/(моль К) Р-рпмосгь а мле, га 100 г '193 123,9 -П34,9 31 204,5 308,3 (2а 'с) 82' 3,19 83,7 -271,1 343 528 3,42 40,6 -54,0 15 73 Раалагасгеа с млхсгенаем Н! 8323 -19,6 З,б' 13,8 7,!' 7Э 35,1 134,4 224,2 (О 'С) 307,4 (16 'С) 153,8 23,0 (20 'С) 134 (80 'С) 211,9 178,7 ЯО 'С) 210,3 (80 С) 1щ,б 385,6 (1 5 'С) 303 (ЗО'С) 134 Разлиасгсл е аьщеле- о 'Т-ра рамолсппв. с Т-ра полпмерфюпг трогала, ' бн поллморфпогс перелопа.
егся до целил оксида С87О; СзО! переходит в о з о н яд С803 в гоке азоннровэнного О! прн 40 'С. С водой Ц. реагнрует го взрывом а образованием г н д р о к с и д а С8ОН и выселенцем Н!. Взанмод. с сухим Нз прн 200 — 350 'С под давпеннем 5 — 10 МПа нлн в прнсуг.
каталнзатора с образованием г ядр- н даа С8Н. Горит в атмосфере галогенов, давая аызял галагелиды. Сульфнды С823„(я=1 — 6) получают взанмод. металла с 3 ажиком 1ЧНЗ. Селеннд С8130 и теллурнд Сл,Те сннтезнругат сплэвлемнем Ц. соатв. с Зе и Те в вакууме.
С Х! в обычных условнях Ц. не взанмод., с жцпкнм Х! прн элекгрнч. разряде между элсхтродамн, нзготовленнымн нз Ц., образует н нт р нд С83Х. Ц. раста. в жцлком ХНЗ, алкнламннах н палнзфнрах, образуя синие р-ры, облапаюшне электронной проводимостью; в аммиачном р-ре Ц. медленно реагнрует с ХНз с вьщелемнем Н! и образованием амида С8ХН!. С газообразным ХНЗ прн 120 'С образует С8ХН2, с храснйм Р в вжууме прн 400-430'С вЂ” фосфнд Сбгрз, а порошком графита прн 200 — 500'С вЂ” карбид СлСл, а прн более высоких т-рах — С,4С8, СмСЛ и др.
карбиды, с ацетнленом прн 300 'С в вахууме — ац ет нл е н нд СзгС2, с Рй н Ое в атмосфере Аг прн 600 'С вЂ” соатв. с н л нц нд С831 и г е р м а н и д лбе. [я, взанмад. с СО1, СО4 со взрывом. Выше 300 'С разрушает стекло, восаганавлнвая 31 нз 31О2 н снлнкатов. Ц. реагирует ао всемн к-тамм с образованием соответсгвуюшнх солей, со спнртамн дает алкогавты. Св-ва саед, Ц. представлены в табл, Ц. образует твердые р-ры с К и КЬ, звтекгнч. смесь с Ха, не смешнвается с 1 Ь Со мн.
металлами дает ннтерметаллнлы, напр. СвАи, С83п . Пвлученне. Для нзвлечення Ц, нз поллуцнта используют след. методы: кнслотмые, спехлнне и аплавпенне, прямое получение металлнч, Ц. В кислотных методах прнменяют галОГОНО8ОДО)юдные к ть! (чаше азлям)по) НЛН Н23О4. ПОЛлу" цнт разлагают конц. саиной к-той прн нагро нз полученного р-ра дейсгвнем ЗЬС1з осажпают Слз[ЗЬ2С)9[, к-рый абрабатывюот горячей водой йлн р-ром ХНЗ с обрэзованнем С8С1. Прн разлол(емнн паллуцнта серной к-той получают юпомоцезневые хваспм С8А)(ЗО4)2 12Н!О Из метацов спекання и сплавпемяя нанб. Распространен метод Аре!щрл поллуцнт спскаягг со смесыа СаО н 12, спек выщелачнвают в автоклаве горячей водой, р-р упарнвюат досуха с Н73О4 для атдслення ~О4, остаток обрабатывают горячей водой; нз полученного р-ра осаждают сзз[зьзс!9].
Прямое извлечение металлнч. Ц. осущеспвиют путем нагресання до 900 'С в вжууме смеси (1:3) измельченного поллуцнта и Са (нлн А1). Ц. Лз лепцдолнта получают попутно прн его перерабопге на саед. лнтнв. Ц. осаждают нз маточмых р-ров после вьщелення 1лзСОЗ нлн [.1ОН в аиде смеси алюмоцезневых, апюморубндневых и алюмокалневых ююсцов. Дпя разделенна Сз, КЬ и К н получемня чнагых саед. Ц.
прнменвют методы фрахцноннрованной кристаллизации квасцов и нитратов, осажлення н перекрнагалпнзацнм Сзз[ЗЬ2С)91, Сэг[ЗЛС)6[. Используют также нонообменную хроматографию на сянтетнч. смолах н меорг. ноннтах (клн- с ноптнлалвт н др.), экстракцню производными фенола [4-влюр-бупгл-2-(а-метнлбензнл)фенол, алкнлфеналы С,-С, и др.]. Для полученнв саед. Ц.
высокой чистоты применяют его полнгалогеннды. Извлечение рапножтнвного изотопа '77Сб (Т!л 33 г, продукт деленна Ы в ядерных режторах) нз р-ров, полученных прн переработке радножтнвных отходов вдерных рсжторов, осушествгяют методами соосазщення с гексацнаноферратамн Ре, ХЬ Еп нлн фосфоровольфраматам аммоння, манного обмена на гексацнаноферрате Х1, фосфоровольфрамате аммоння и др., зкстракцнанным. Металлнч.
Ц. получают в осн. металлотермнч. воастановленнем СлС! (кальцнем нпн мап!Лем, 0,1-10 Па, 700-800 'С) с послед. очнсгкой от примесей ректнфнкацней и вжуумной днстнлляцней. По др. способу проводят элекгролнз расплава С8На1 с жидким свинцовым катодом и получают сплав Сб-РЬ, нз к-рого выделяют метаплнч. Ц.
Лнапапицней в вакууме. Ц. высокой чнсготы получают медленным термнч. разложением С8ХЗ в вакууме (мемее 10 Па, 390-395 'С). Онределенне. Качественно Ц. обнаруживают по харахтерным лнннвм спехтра 894,35 нм н 852,11 нм. Д!и мнкрохнм. обнаруженмэ нспользугат осажденне Сзз[ЗЬ2С)9[, Сзз[ВЬ[9), Сз[3 5[ и др. мемее избирательные р-нни. Нэпа. распространенные методы определенна мнкроколнчеств Ц.— змнсснонная пламенная фотометрня н атомно-абсорбцноммая спсхтрометрня. Применяют тжже раднохнм.
метод нзотопного разбавленнэ н нейтронна-акгнвацнонный анализ. Прн высоком содержании Ц. в пробе его определяют гравнметрвческн в вице Сз[В(С6НЗ)4[, Сл[ВЩ, Сзг[Те[6[. Сэ,[СО(Х(~)б[ и нск-рых др. солей. В гораздо меньшей степени нспальзуют татрнметрнч. и спектрофотаметрнч. методы. Прнмененне. Металлнч. Ц.— компонент матернала катодов дпя фотоэлементов, фотоэлектронных умнохгнтелей, телевнзнонных передающих электронно-лучевых трубок, термозмнсснонных влехтронмо-оптнч. преобразователей. Ц, нспользуют в вжуумных элгктронмых приборах (ках гетгср), вьп(рямнтегнх, атомных стандартах времени. Цезневыс «атоммые часыл необыкновенмо точны.
Их действие основано на переходах между двумя сосгаямнвмн атома Ц.— с параллельной и антнпараллельной ориентацией собств. мап! моментов ядра атома и валентного электрона; этот перехоэ сопровождается калсбаннвмн со строго посгаяннымн характернстнхамн (длнна волны 3,26 см). Пары Ц.— рабочее тела в магнатогндродннамнч. генераторах, газовьгх лазерах, нанмых ржетных двнгателвх. Рапнонухлнл '57Сз используют лля Тдефсхтоскопнн, в мапнцнне для днагнастнкн и леченнв. Ц.— теплоноснтепь в ядерных реакторах, компонент смазочных матернапов Ллв космнч.
техники. Мировое пронз-во Ц. и его соединений (без СНГ) ок. 10 1 В П7Д. Хранят Ц. в ампулах нз стекла пнрекс в азыосфере Аг нли стальных герметичных сосудах под слоем абезвожемною масла (вазелннового, парафннового). Утнлнзнруют обработкой остатков металла пснганолом. 656 ЦЕЗИЯ 333 СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ЦЕЗВД Пахаъпезь СаВ» Кубаеу 0,601 К)бхп. Кубах 0,694 Кубке.
0429 Кубке. 0,411 т р 0,614» Кубке. 0,412 Кубпе. 0,766 Кубке. 0,457 Куб»ю. 0,723 Ртзт 637 1297 Рант 470' 3,983 52,47 -442,3 МЛает 58' 3,68 87,34 -9232 2,43» 135,3 Раззт 177' Ртзт 703 1253 3,59' 51,09 -557,1 21,7 Ю,96 1,480 Рант 632 1280 Ртзт 646 1295 4,43 52,93 -405,6 3,81 4,509 52,47 -348,1 20,38 4 15» 2,76 25,65 23,6 101,17 1,6397 12220 1,7876 112,94 1,6984 'Грщщщ»рзр., прп зыеокпх дютеююх еуююезуее абъемзапаатрзр. «)бае. мю»в[пезаж.
»с 0784 зм. 'Тра позпмарфпа»о перехода. 'Прп 20 'С. а ЬН позпмоуфнота перехода. сВОйстВА ОксВДА, НВРОксВДА и ВАДНВРОксВДА Цезид Копиек»рвет а раеюоуе НХ и С»Х, (Ь па маеае (М 'С) В-хо Пок в С,О С,О, СеО» 5,0 10,0 !5,0 20,0 Ю,О 49,0 40,6 33,3 27,9 23,4 НВ» СеВ» Котюевпюхращый Рек»ею п. Бзщвакеюый Ромбзе. 42 Н,О 15,4 Я),2 и,4 57,9 49,1 45,5 43,1 42,4 НС) С С) Те»р пав. Пераматрм хрпетаз. ю,р п,зм: Ь с Про»трапе»а. »Рупие Т, пе.,'С Пзаеп., т/»м» 0,662 О,аэзз 0,7517 0,6340 Ьтат 594 4,47 (15 'С) 95,0 -4»О 22 180 0,674 1,882 йую 595 436 0,4477 0,7350 Иаают !ЗО' 3,76 (19 'С) 79,! -286 Сою Дк/(мазь К) ЬЙа, д/ уе Д/( 76,0 -346,4 ю 1469 142 'Г-рапоззморфюао перехода, паке -263,6 'С в а зззераазе ат -263,6 до -83 С ау»пеетауве даа рамбах.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
