Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 215
Текст из файла (страница 215)
модв[ввщав. Пероксид С8102 — пнр»хкопнчные кристаллы, выше 650'С разлагается с вьщелением птомарнто кислорода и жтивно акисдяет [ь[!, АБ, рг, Аи; давление диссоциации 2261 Па (1103 'С); раста. в ледяной воде без разложения, выше 25 'С пщролизуепя; 2СвуО + 2Н2Π— 4С8ОН+ О; 658 Са»позах Параметр хрв«тезюы. решета а, зм Чжао фармузьзых еююв» з к%айка Прае»радою.
»Руана т. и ., 'с Т, кп .,'С Пао»а. (25 'С), »/ем» с,',д / к) Ьео, кДп/мазь Ьдо, кДт/мазь 52в.д /0» .10 Пакюаюзь презомееппа про 20'С (Ь 589 пм) Ц. Открыли Р. Бунзен и Г. Кирхгоф в 1861; впервые выделил метяллич. Ц. в 1882 К. Сетгербсрг. Лаю» Пзющез В.В., Сееппп Б.Д,Хпююпю»даат»ю ааедпаеззй зз»пе,рубпдззппюпе,М.,!970; Катав Б.И., Наезазоаа В.А., Созодоа Н.А., Р)сюдай в пеепй, М., 1971; Пзвщез В.В., Сееппв Б.Д., Апхаппюеакюювпюр)бздщпзе»пам., 1975; Ма»уазой А Г [вдр»4а хпа абюры ж 7»пзафюзееетюм езойа»аам юппею, М., 1985, УЬ 1, а. 3-108; сеепвв Бды цааекоз А.А., Неаутюаюееказ хююк, м., 1994, нат» и'.А [х«.[,тьееь ипу гым, яюп,) юипп,юьы! ь ют апб йезюаю, Охт, 1975.
Л. Л. Пахра ееае. Ц[03НЯ ГАЛОГКНИДЫ С8Х, где Х = Р, С1, Вг, 1,— бссцв. кристаллы (табл.). Плавятся без разложения, вышет-ры плавления летучи, давление пара повышжтся, а термич, устойчивость понижается при переходе от Схр к С81; СЗВг и С81 в парах частично разлагщотся с выделением соотв. Вгз и 12. С81 лсгхо окисляется при обычной т-ре, на свету его водные р-ры желтеют вследствие выделенив 12.
Р-римость Ц. г. в воде (г в 100 г): Сзр — 530 (25 'С), 608 (50 'С); С8С1 — 162,3 (0,7 'С), 191,8 (25 'С), 229,4 (50 С); С8Вг — 123,5 (25 'С); С81 — 43,1 (О 'С), 85,6 (25 'С), 160 (61 'С). Из водных р-ров кристаллизуются безводные хааС!, СЗВг, С81, кристаплопгдраты Схр лН2О, где и= 1, 1,5, 3. Ц. г. хорошо раста.
в метаноле, этаноле, муравьиной к-те, пщрдзине, плохо — в ацетоне, эфирах, пир!шине, ацетонитриле, нитробензоле. Растворимость в галогеноводородных к-тах НХ: Р-ры С8С1 в соляной к те используют для юа первичного отделения от [ь[аС[ и КС1. Безводный СзР гигроскопичен, его водные р-рм имеют щелочную среду; 2С9Р+ Н2О СзНР2+ СзОН, Фторид образует гидр о фт о р иды; СЬР пНР, где л = 1, 2, 3, б,— бссцв. кристаллы, при и > 2 легко расплывиотся и разлагается на воддухе; СЗНР2 термически устойчив, атщешщет НР при 500-600 'С; хорошо раста. в воде.
Ц.г. образуют с соответствующими КХ и КЬХ твердые р-ры, с НаХ вЂ” эвтехтич. смеси, с 1ЬХ вЂ” яддукты, напр, 14С1 2СаС1. Комплексы С8Х с галагснидами мн. элементов, напр. Скз(ЗЬ2С[9), используют длв вьщеления и определенна цезнв. Получают СЗХ нейтрал!нацией С82СОЗ соответствующей к гои НХ либо взаимод. С828О4 с ВаХ1 в р-ре. СзВт и С81 получают в горячем р-ре по р-ции! бСеОН+ЗХ2 а 5СеХ+С»ХО3+ЗН20 657 Далее в р-р добавляют жтивир.
уголь, упаривают досуха и прокаливают при 300-450 'С, СзВт и С91 можно получить из С82СОЗ или С8ЙСОЗ в присуг. восстановителей: 2С~СОЗ+ 2Х2+ Нзна ' 4СеХ+ Нз+ 2НЗО+ 2СО7 Галогениды СЗВг и С81 обладают оптич. прозрачностью в интервале длин волн ат 500 до 6 104 нм, их использ)ют для изготовление призм в ИК спехтраскопии; пары С8Вг — рабочее тело в плазменных СВЧ установках) монокристаллы С81, жтивированные ТЬ используют в сцинтилляционных счетчихах. С8Х вЂ” компоненты люминофоров для флуорссцирующих жранов.
СЗР применяют при получении фторорг, сосда пьсзоэлектрич. керамики, кж компонент спец. стекол и эвтектич. Композиций длв азхумуляторов тепла, СаС[ — электролит в топливных элементах, флюс при сварке Мо. Л.И. и Ра ЦОЗИЯ ОКС[/(Д С82О, к~исталлы (табл.), расплывиощисся на воздухе; в вакууме (10 Па) возгоняется при 350-450 'С, при 500 'С разлагается: 2Сз»О — С82О2+ 2С8; энергично руст с водой, давая С8ОН, с влажным СО7, при 50-200 'С вЂ” с Ну, Рз, С!2, а также с расплавл.
Рн развя»яется на свету; получают медленным окислением Сз кислородом (2/3 стехиомегрич. кол-ва), остаток Сз отгоняют в вжууме при 180 — 200 'С. При окислении Сз кислородом получают также его пероксид и надпероксид, СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ЦХПЛОЗОЛЬИОВ м т нв, т ° )шп си вен св. и. Мслшнсввсеев»в ' 76,09 Он,отпг,сн,он Зтнвнсввееевш ' яа,!з С И ООН' СН ОН Буетвнсявстев»в ' Па,гя С Н ОСН СН ОН Ге«свис»все»в»в ' 1»6,29 СН, ОСН СН Он Фсншеееввсвсв»в ' 138,17 С,Н,ОСИ,СНРН З-Этввбупшпсвветевев ' 146,ЗЗ <атйд,СНСН,ОСН,СН,ОН -зз,! 1м,ь 0,96»ь 1,»021 1зз,ь а,9311 1,4а76 17ад арюз 1,»грз -та -70 -50,1 заз,1 а,9ззт 1,4290 115 1,аза 1,уззб 196,7 О,з 954 1лза» 'Ч 1,7 ице с (За'О), т.
все. ЗЕ 'С, т. сене»сеня. 22З 'С. ее1 2,1 мце с (За 'С), т. вен. 4З,9 'С, т. свис»сеня. 297,9 тк 'т1 Ь,е мпе е Оа 'О), т. вен. 69,4 'О, т. семен»сия. Юя,в ЗД * Ч зл нпв е Да 'О), т. всн. 9а,б 'О »Т. вен. гз1,1'с т.* .ззл'с 659 334 Цейзе в к-тах раста. а образованием НзО1; получиат окислением Сз или его р-ра в жидком )т(Нз дозированным кал-вом Оз. Нади ероксид Са01 выше 350 'С диссоциирует с выделением Оз, давление диааоциации 931 Па (400 С), 6783 Па (973 'С); очень сильный окиалитель, охислзет, напр., КеО, до СззйеОИ МпОт — до СззМЛО4 Зе01 — до СазбеО4, реиирует с НзО, СОз, Н, с выделением Оь; чистый СвО1 получают сжиганием металла в избытке (~, др.
способы — окисление кислородом р-ра Сз в жидком )ЧН», амальгамы Сз, расплавов СзОН и СззО. Ц.о.— компонеггг сложных фотокатодов, спец. стекол н катализаторов; СззО„Сз01 — источники Оз н его регенераторы в космич, и подводных кораблях. л. и. псчтс ЦЕЙЗЕ СОЛЬ см. Платинаорганинесние соединения. ЦЕЙЗКЛЯ МЕТОД, способ определенна алхокаигрупп в орг. саед. АлхоксигруППЫ, соДержащие метнльнМй, этильный, пропильный или изопропильный радикалы, расщепсиются концентрир. Н1 в приауг. красного фосфора с образованием летучего алхилиодидн, нигрг КОСНз 4 Н1 — КОН " СНзй Последний отгоняют и поглощают А8)т(Оз', иод, содерхсэщийая в алкилиодиде, опредегиют гравиметрически в виде А81. Чаще используют более точный вариант Ц. м., в к-ром алхилиодид поглощают р-ром Вгз н СНзСООК в ледяной СНзСООН с послед.
тнтриметрич. определением образовавшейсв Н1О1 с помощью ХазЯзОз в присут. К1. Алкоксильные производные, содержащие бутильную группу или др. высший радикал, расщепляются а трудом; образующиеся иодиды имеют слишхом высокую т-ру хипемия н не испаряются количественно в условиях опыта. Метанол, этанол и нек-рые более высокомол, спирты типке диат положит.
р-пию в условиях определенна. Приаугствне в в-ве аеросодержащих функц. 1рупп осложняет определение. В нег;рых случаях для лучшего разложения алкокаисослннения используют смесь, состоящую из 1П, фенола и СзН1СНО. Ц.и. непригоден для несимметричных простых эфиров, в к-рых обе группы апифатические. Его используют длз определения алкокаигрупп в алкалоидах и сахарах.
Метод предпожем С. Цейзелем в 1885. и и. Он«сне«ран«не ЦКЛЛОБИОЗА, ам. Целлюлоза. ЦЕЛЛОЗОЛЬВЫ, торговое назв. простых моноиухиловых эфиров этиленглихалю общей ф-лы КОСНзСНТОН. Иноша к Ц. относят также дналкиловые эфиры зтиленгликоля КОСН СН ОК'. Ц.— пзрючие бесцв. жидкости (табл.), со слабым спиртовым или гликолевым запахом; бензилцеллозольв — с запахом розы. Большинство Ц. раста. в воде, спиртах, гликолях и др. орг. р-рителах, ограниченно раста.
в воде 2-этипбугилцеллозольв (1,2 г в 100 г при 20 'С) и фенилцеллозольв (2,7 г в 100 г при 20 'С). Ц. обладают хим. св-вами, характерна ми для зтиленгликолз и простых эфиров. Металлы и их гидрокаиды легко замещают водород пщроксильной группы; при взаимод. с карбоновыми к-тами образуются сложные эфиры, напр, с уксусной к-тои — целлозольвацетат: (' Н1ОСНзСНгОН— + СНзСООН СТНзОСНзСНзОСОСН,; при оксиэтилировании — эфирм лл-, три- и т.д. этиленгликолей. В прои-ати Ц.
получают взаимод. этиленокаида с соответствующими спиртами при 150-200 'С и давлении 2-4 МПа в присут. гомогенных (к-ты, щелочи) или гетерогенных (цеолиты, алюмоаиликаты, силикагели и др.) катализаторов. Для снижения себестоимости товарных продуктов создиатая иром, установки с «пебкой» технологией, позволяющие синтезировать эфиры моно-, ди- и триэтиленгликоля на основе этиленоксида и спиртов С1-С4. Ц, могут быль получены также взаимод. зтиленхлоргидрима и апхоголята Ха (выход эфиров из аткоголятов нормальных спиртов 60-65%, спиртов изостроения 30 — 35%) либо взаимод, моноэтиленглихола а диапкилсульфатамн в присуг. щелочи.
Ц.— р-ригели нитратов и ацетатов целлюлозы (отсюда и назв.— целлозольвы), прир. и синтетич, смол, поливинилацетата; компоненты р-ритслей для удаления старых лакокрасочных покрытий; входят в состав аппретур для отделки кож, хим. чистки одежды; придают краскам способность расти. в воде; текстильно-вспомогат, в-на.