Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 216
Текст из файла (страница 216)
Бутилцеллозольв благодаря совместимости с элеидмыми смолами снижает вязкость лака, позволяет наносить алхидный лае на нитроцеллюлозные эмали; добавление к апкидмым смолам цсллозольвацетата замедляет испарение р-рителв. Метил- и зтилцсллозальны — присадки к реактивным авиационным топливам дпя предотврашемиз образования криагпппов льда (к автомобильным бензннам добавляют бутилцеллозольв). Эпшцеллозольв включают в состав антиобледенит. жидкостей длз ветровых стекол автомобилей (до 10%). Ц. часто используют как разделяющие Менты при азеатропной ректификации спиртов и углеводородов.
Бензилцеллозольв — сырье в произ-ве душистых в-в и фиксатор запаха в парфюмерии. Пары Ц., особенно низших, ядовиты; накагпиваясь в организме, могут вызывать изменения в печени и почках; при хронич. отравлеших поражают гл. обр. центр. нервную сися тему и ализистые оболочки. Ваасываюгся через кожу, вызывают дерматит, при приеме внутрь — смерть, Горючи, для метил- и этилцеллозольва КПВ смеси паров а воздухом 3-!4% н 2,6 — 15,7% (по обьему); ЩК в возпухе рабочей зоны соотв. 5 мг/мз и 10 мг/мс. С увеличением мал, массы токсичность снижается. Мировое произ-во более 400 тыс, т в год (1990). Линг Дымент О.Н., К»тент«на КО., Мнрсшннзсв АМ., Гввхевн н ярупте нрсшвсяние евншв етшннв н преннвенв, М., 1976; уптзОннна свете!ерм1», 3 еа., с.
9, М У., 19аа. Б. Е Чесс»с е. ЦЕЛЛОФАН, племка, формуемая из щелочных р-ров ксантогената целлюлозы (вискозы). Для формованнз обмчно используют вискозу со сроком созревания ок. 90 ч. Прозрачная пленка Ц. содержит до 12% воды и ок. 11% глицерина, толщина ее 20 — 50 мкм, масса 1 мз 30-100 г.
Отличается высокой пара- и ююгопромицаемоагью, Вь1аоеой стойеаатью е действию жиров. Прочность Ц. при растяжении в продольном направлении ме менее 7,8 ГПа, в поперечном — ок, 3,5 ГПа, относит. удлинение саста. Ие менее 10 и 14%; при многократном изгибе не ломается. Получают Ц.
формовннием вискозы через шелевую или кольцевую фильеру в осадит. ванн«, содержащую водмый р-р Н1304 (130-150 г/л) и ХезЗО» (20б-220 гул), с послед. удалением серы действием разб, р-ра ХаОН и промыванием. Лла придания Ц. эластичности его плаатифицируют глицерином, иногда — маннитом, пентаэритритом или гидроксикислотнми. Т-ра формования Ц. ок, 40 'С, т-ра сунжи — не более 75 'С (во избежание улетучивнния пластификатора).
Высушенную пленку наматывают в рулон. Лля получения неслипающепшя Ц., обладающего пониженной пара- и влагопроницаемостью, пленку модифицируют— покрывиот тонкой защитной пленкой из полиэтилена, ацетшщеллюлозы, поливинипхлорида или др. полимеров (дублирование), выдерживают в среде влажного воздуха и затем пропусулют через ванну с эфироцеллюлозным лаком (паки- 660 равенне) или обрабатывают фенола-формальдепщной смолой длн снижении гигроскопичности. Ц. нетоксичен; применяетса в качестве упаковочного материала дпя жирных мясо-молочных продуктов, фруктов, кондитерских иэделий, товаров народного потребления, техн.
продуктов, в медицине Ц.— иыплантируемый материал. Лк»с ас, врв от. Заскок»»с со»оксе Ц[8ЛЛУЛбР(Д, см. Этралм, ЦКЛЛЮЛАЗЫ (целлюлолитич. ферменты), ферменты класса гидролаз, катализирующие гидрализ 1,4-глихозидных связей в молекуле целлюлозы с образованием набора олигосахаридов раэл. степени полимеризации вплоть до мономера— глюкозы. Различают два осн, типа Цэ эндоглюканазм (1,4+глюквн-д-глюканопшролээы, энда-1,4-Д-~люквнээы) н целлабиоощролаэы (1,4-8-1)-глижагьд-целлобиопэдролаэы, экзоцелпобиопагролазы), отличающиеся по характеру дейспню на молекулы цеюполоэы и, как правило, действующие совместно, Ц.
первого типа псдролизуют связи в молекуле целлюлозы и нек-рых ее растворимых производных (карбохсиметил-, гидрокаиэтилцелпюлоза и др.) неупорядоченным способом, образуя набор поли- и олигомерных фрымерпов разл. длины. Катализируют также р-цию трэнсгликозилиронанин (присоединение части расщепляемой молехулы поли- или олигосахарида к концевому невосстанавливающему ангидроглюкозному остатку др. пали- или олигомерной молекулы субстрата). Ц. второго типа гидролизуют молекулы целлюлозы, образуя почти исключительно целлобиозу, к-рую они отщепляют с невосстанавливающего конца полисахарида (л — число звеньев цепи): Н -ОН Н Нслпобвоэа СН,ОН Н Другое отличие Ц. второго типа ат эндоглюкэнаэ — незначит.
снижение ими внэкоати р-ров карбоксиметил- или пщроксиэтилцеллюлозы (при равной степени гидралиэа полимера). Харжтерное св-во двух типов Ц.— наличие сииергизма (взаимного усиления) при их совместном дейатвин на высокоупорядоченные формы целлюлозы (хлопковое волокно, микрокрисгаллич. целлюлоза). Ц. обнаружены у бактерий, ахтинощдцетов, грибов, растений.
Наличие Ц. у животных однозначно недосказано, однако мн. насекомые,'птицы, жвачные, грызуны содержат в пище- варит. органах микрофлору, образующую Ц. Способность жвачных животных переваривать хлетчюку обусловлена присутствием в их желудке (гл. обр. в рубце) аимбиотич.
анаэробных микроорганизмов, вьщелнющих Ц. 661 ЦЕЛЛЮЛОЗА 335 Наиб. эффехтивные продуценты Ц.— грибы. Ферментные системы грибов содержат, как правило, ыножественные формы обеих форм Ц» отличающиеся мол. массой, изоэлехтрич. точкой и содержанием ковалентно свазанных утлеводных остатков. Часть Ц.— истинные июферменты, кодируемые самостоят. генами, др. формы образугатся при постгрансляционной модификации оановных типов Ц. Наиб.
изученным продуцентом Цо имеющим важное прикладное значение, является почвенный грибок ТпсЬос(ерша 91г!бе (геенет), Он секретирует по меньшей мере 2 изофермента целлобиогидролазы с мол.м, 65 и 55 тысо р! 5,9-4,2 и 5,9 — 6,5 соотв„а также 2 нзофермента зидоглнжанаэы с р1 4,7 и 5,4. Определена первичнан структура всех этих ферментов. Оптимальное каталитич.
действие Ц. большинства грибов прояюшетсн при рН 4 — 5. Среди анээробных бахтерий наиб. известный продуцент Ц.— С1о81птйщп бэсящосейпщ. Структура Ц. этих бактерий существенно отличается от Ц. грибов. Этот микроорганизм секретирует крупные надмол. образования, в составе к-рых обнаруживается не менее 14 разл. белков, в т. ч. малехулы Цо — т. наз. целлюлосамы (общая мол.м. более 2 млн.).
Сходные обриооания обнаруживаются и у нек-рых др. анаэробнмх бактерий, в т.ч. находящихся в желудке жвачных животных, В составе целлюлосом обнаружены по крайней мере 4 изофермента Ц. первого типа и 1 — второго. Для всех эндоглюханаэ цеплюлоаомы определена первичнав структура, а лдя одной нз них — также пространственная. Оптимальнир каталитич. активность бэхтериальных ферментов при рН ок. 7. Наиб. Известный ингибитор Ц., в особенности для Ц. второго типа,— целлобиоэа.
В первичную структуру многих Ц. входит т. наэ. аорбционный домен — фрагмент полипептцдной цепи, определяющий свнзьюэние молекулы фермента с поверхностью целлюлозы. У раэл. Ц. он лохэогизовэн на С- или на Х-конце молекулы и сввзан переходной областью с каталитич, доменом. Последний, при протеолитич. отшеплении сорбционного домена, способен катализировать пщролиз производных целлюлозы в р-ре, но не активен по отношению к нераспюримым субстратам. Ц.
применяют в произ-ве соков и вин 0вгн их осветления), комбикормов 0авг их лучшего усвоения), а также длн получения высококачественной бумаги. Мировое произ-во Ц. составляет тысячи тонн (в числе оси. производителей — Япония, Дания, Финляндив, Россиа). Ле».: Рабваос»с ЬЬЛ. (н нр), с обо Итоат»арк» в тск»экв, сор. Ба»тока»коан, т. 11, М., 1988, с.
4-149; Вгосэе»гааз аад ноас»та »Г ссямотс дснтадааса, сдс. 1. Р. А»ЬИЬ Р. Ваяла, 1. Ьнвсс Ь., 1988. Ы Л Род»соска ЦКЛЛЮЛОЗА (франц. се!1и(оэе, от лат. сени(а, букв. комнатка, здесь — клетка), полисахарид — линейный (1-+4)-[)-глюкан [поли(1-+4)+1)-глюкапиранозил-0-глюкопираноза) общей ф-лы [СбнтОэ(ОН)э[„. Один из наиб. Раап(юсгРаненных биополимеров, входящий в состав клеточных (отсюда наэв.) стенок растений и микроорпшизмов (нек-рые из ннх, а таске отд.
виды беспозвоночных — черви, древоточцы благодаря ферменгу целлюлие, расщеплающему Цо могтт ее усваивать). Мировои обьеЫ ежегодного прироста 104-10 т. Содержание Ц. (% по массе) в волокнах семян хлопчатника 95-98, лубяных 60-85, тханях древесины 40-44, низших растениях 10-25. Строение. Элементарное звено макромолекулы Ц. находится в конформации кресла с эхваториально расположенными группами ОН и СН,ОН: а сн он но он сн он 2:Д, Теоретически рассчитаннан конформация макромолекулы Ц.— жесткая спираль (шаг равен 2-5 алементарным звеньям), стабилизированная внугримол.
водородными связями. 662 336 ЦЕЛЛЮЛОЗА Ц. имеет ряд структурных модификаций, из к-рых наиб. важны модификации 1-Р7 и Х (Ц1 — Ц(У и ЦХ). Структура Ц1 — модификация природной Ц. Струят)ра ЦП вЂ” т. наз. пщратцеллюлоза (см. Гидратявллюлозиыв волокна), образующаяся при регенерации Ц. из ее производных (напр., сложнмх эфиров, щелочной Ц.), распюрении и послед. осаждении Ц. из р-ра; ЦШ обрюуется при обрвботхе Ц1 или ЦП жидким )ЧНз либо безводным этиламином; ЦЖ получают обрабогхой Ц1 или ЦП при повышенной т-ре глицерином, водой либо водными р-рами щелочей; ЦХ вЂ” обработкой Ц1 38-40,3%-ной НС1 прн 20 'С, неигрализаиией массы с одновременным повышением т-ры до 95 'С, промывкой, вьпеснением воды ацетоном и сушхой. Основа напмол.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
