Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 206
Текст из файла (страница 206)
с эни., М., ! 993. в.кз ХРОМАТЫ, соли хромовых к-т (см. Храма оксиды). Наиб. часто встречаются х р а м ат ы(ЪЧ) — производные СгО, желтого или красного цвета (табл. 1). Их получиот взаимод. р-ров НзСгО4 (или СгОз) с охсидами, пшрохсидами, карбонатами металлов, осаждением нз р-ров солей при дейсгвии Х. натрия или К, а также окислением соед., содержащих Сг в низших степенях окислении. Известно неск.
относящихся х Х. минералов, напр, крокоит РЬСгОе Х.(ЪЧ) большей частью изоморфны с соатветствукяцими сульфатами. Аннон СгО~ ~имеет тетраэдрич. строение. Х. щелочных металлов н Мд хороша рэсгв. в воде, у Х. щел.-зем. металлов р-рнмосгь сильно уменьшается от Са х Ва. Р-ры Х. имеют щелочную р-цию, Х. тяжелых металлов в воде большей частью пржтически не раств., в особенности соли РЬ, В1, Ая, Ня. Х. РЗЭ плохо раств., причем саед. элементов нтгриевой группы водой разлагаются с образованием основных солей. Х. щелочных и щел.-зем. металлов плавятся без разложения, Х. остальных металлов большей частью разлагается до плавления. При подкислении р-ров Х. образуются д их ро маты (бихроматы), что сопровождается переходом их окраски в оранжевую.
Дихромат-анион СгзО~т построен из двух хром- кислородных тезраэдров с общей вершиной по атому кислорода. Дихромагы щелочных, щел,-зем. и большинства тяжелых металлов легко рэств. в воде. Трудно растворимы дихроматы Ая, Т1, Р-ры дихроматов имеют кислую р-нюю, Дихроматы менее термически усгойчивы по сравнению с Х.(т'1). Дихроматы — реагеиты в дихрамалгаметрии. Для щелочных (кроме Ь)) н нек;рых др. металлов известны темно-красные трихроматы МзСг,О,э и коричнево-красные тетрахроматы МзСг4О,з Для мн.
металлов получены охсохроматы и гидроксохроматы (основные Х.). Оксо- и гидрохсохроматы тяжелых металлов в воде не раста, Описано 630 320 ХРОМАТЫ ОТОРЫХ ХРОЬГАТОВ(ЭЧ) Пагюсзрм аиюталлю' Размазня Прассрансзл. з С з, Лп~мр Зсю а, н» Ь, нс с, лм К арал зэзнн» ' Дн)(мйь К) лДзсассль Дндмаль К) Рамйн. Маннснзннаа Маюнлнлнм Рамйн. Рамбнл. Т зрм н. Маюллнлнаа Р амбал. Рамбнн Мананлнлна» Ромба л. Манаюнлнм Рамии.
0,593 1,042 С,б)5 0,6ЗО 0,774 0,754 0,5433 0,8968 1,0063 0,7029 О,тсэ5 0,6794 0,7131 0,9105 0,5541 0,5505 0,8383 0,710 0,740 0,867 0,559 1, Ю)8 0,5683 0,5516 0,8336 0,763 4 0,776 115,22 1,326 93,70 2 0,5990 — 4 05540 — 4 0,634 — 4 04489 )шло 0,734З О,бюэ 0,680 77,50 4 о,пз 0,7143 115,23 4 0,6262 — 4 Рмсл (Э)с Олсзл Рлта ( 4)ала) 2,73 1,89 2,15 4,04 5,62 3,!2 3,895 4,50 З,4О 6,12 6,27 4,08 -ВОВ -Ыбэ лыо 200 657 К,сао, Ошдз(зос а3 сс,о„ ф~~ ВаСзО, хнсзо, сьРЬСзО, )) РЬ(зоа Рбзгзоз 146 293 142 пз 218 )э) -732 Рмла Оасм рсз)сз Рюм (д)м Снсм 172 167 ' Т а б л.
2.— СВОЙСТВА ВВКОТОРЫХ ХРОМАТОВ(Ш) Парнссзрм лрнснллал. П, и С' АО' га, Оннннаннс Снлзанва Т. нл., 'С Паата, г)смз ьр' зза а ь с Чарна Дн/(знль К) лДньнаь Дндмаль К) Рй(зол Снозо, Слсс,о„ МВС,О„ Саосзоа 2 С,О, Сб(згос Мнос,о, Я Салос У(зоз 1.4(зоз Сс~ "зоз йнслзз 0,297 0,2975 0,8532 О,ВЗ29 0,903 1,058 0,8337 0,8 584 0,8437 0,8420 0,8342 0,8316 04242 04520 0,5514 0,5478 0,5475 0,5475 0,5367 0,5508 Трнган, Трасса. Тсзрннн.
К)6 Рамбал. К)бю. К)6 К)бна. К)йн. К)бна. К)бал. Рамбна. Рамбал. Рсмйн. Рамбна. 1494 З 1,7096 З 0,7788 8 0,296 в в 8 8 8 В 0,7534 б 0,7752 б 0,7740 б 0,7643 6 4,39 5,49 4,43 4,98 5,29 5,79 4,97 5,1 5,14 5,24 5,76 6,75 6,84 7,28 -674 -швв -1 787 -1 841 -1550 -1438 ээ50 2170 127 Рази Та нс з Рыхл Та нс 2153 -1452 -1430 -)эээ -1 555 146 )ЗВ 119 97 112 119 24ЗО 2510 2300 2400 97 109 ПВ 106 -1352 631 632 большое число двойных хроматов, напр. Кепэ(С(04)зОН Н20 (используются хах пигменты), хромато-сульфатов и т.д.
Для нек-рых метюшов известны хромато-дихроматы, напр. Взэ(С(04)1С1207. См, также Халин днэрамат, Натрия лро~ри действии Н202 на водные р-ры Х. в зависимости от условий можно получить пероксохроматы. синие — состава М'Сгэ0,2 (получают из кислых р-ров) либо красные — состава М~ЗСЗОВ. Синие пероксохроматы очень неустойчивы; при ударе, нюревании или соприхосновенни с хонц. Н2304 они взрываются. Красные перохсохроматы разлагаются при нюр., при обычных т-рах довольно устойчивы. Х.
(ЪЧ) к а л и я КЗС104 — лимонно-:кенты е кристаллы; при 668 'С ромбич. форма переходит в гексагон. красную, А Н 10,0 КДж)мольб т. пл. 973 'С, АН „33,0 КДжlмоль; р-рймость в воде 38,96% по массе при 20 'С; не раста. в этаноле, эфире; получают взаимод.
К)С1207 и КэСОЗ в водном р-ре; в природе минерал тарапжоит; протрава при крашении, дубитель в кожевенной прои-сти, отбеливатель для масел, воска, протрава для семян, окислитель в орг. синтезе, реагент в хроматометрни. Х(ЪЧ) ам м о н и я ()з(Н4)ЗС(04 — золотисто-)хелтые кристаллы, р-римость в воде 27,2% по массе при 25 'С, мало раста.
в этаноле н в ацетоне; т. раэл. 180 'С; при хранении на воздухе постепенно теряет )4НЗ н преврашается в дихромат; получают взаимод. р-ров ЫНз с СгОЗ илн ()4Н4ЬСЗЗО); протрава прн храшении тканей, дубяшее в-во, хомпонент светочувствит.
слоя фотоматериалов. Дихромат аммония ((з)Н4)ЗСгэсьз — оранжево-красные кристаллы; разлагается выше 170 'С, при 240 'С вЂ” со вспышкой; р-риьккть в воде 29,18% по массе при 25 'С, раста, в нтаноле, не раста. в ацетоне; полу юют нзаимод. )з)Й4С1 с )з(а)С8207 в водном р-ре; окислитель в орг. синтезе, отбеливатель дчэ жиров, воска, парафина, компонент светочувствит.
слоя фотоматериалов, исходное в-во ддя синтеза оксидов Сл, катализаторов, полу- Табл. 1.- СВОЙСТВА ИЕК чения фоторе)исторов, фотосенсибилиэаторов, компонент пиротехн. составов, консервант для древесины, Х(Л) кальция СаС104 — жежыекристаллы; при 50'С сганоыпся красно-коричневым (при охлаждении окраска восстанавливается); т. пл. - 1150 'С (под давлением 0 ), при атм. давлении т. пл.
1022 'С (с раэл.); р-римость в воде 2,27% прн 19 'С, 0,79% при 70 'С; из р-ров криспшлизуются ди-, мона- и гемигидраты, обйщаюшне сушественно большей р-римостью и полностью обеэвожнваюшиеся при -400 'С; раста. в этаноле; получают взаимод. р-ров )ЧазС(207 с Са(ОН)з, либо )ЧазС704 с СаС12 с послед, прокалнванием осадка; в природе минерал хроматнт; компонент шихты при алюмотермич. получении Сг, пигмент, ингибнтор коррозии, компонент покрытий для лен(их сплавов, деполяриэатор дчв батарей, окислитель при получении Сг. Х.(ЪЧ) бар на ВаС10 — желтые хрисгашы; т.
пл. 1380 'С; практически не раств. в воде и орг. р-рителях, разлагаез;ся к-тами; получают юаимод. ВаС12 с КЗСгэ07; окислитель при синтезе красителей, компонент ВВ, пиротехн. составов, антикорроэионных покрытий на стали, составов головок спичек, пигмент (баритовый желтый) длв керамики. Х.(ЪЧ) ц н их а ЕпС704 — лимонно-желтые кристаллы; разлагается выше 440 'С; пржтичесхи не раста. в воде; образует гидраты с 7, 2 и 1 молекулами воды; при кипячении с большим кол-вом воды гидролизуется с обрюованием пшроксохроматов; получают взаимод.
Ул(ОН)з с КЗСгэО); пигмент, компонент антжоррозионных покрытий. Х.(ЪЧ) с в и н ца РЬС104 — желтые или оранжево-красные христаллы; при 707 'С преврашжтся в желтую ромбическую, а при 783 'С вЂ” в красную тетрагон. модификации; т.пл. 844 С (с раэл.); пржтически не раств. в воде и орг, р-ригелях; расгв. в Н)з(О), конц. р-рах щелочей; получюот взаимод, р-ров нитрата нлн ацетата РЬ с хроматами )з)а, К или )ЧН'; пипжнт (желтый крон), окислитель в орг. синтезе, компонент маге- риалов термохромных датчиков. Око охромат свинца РвзсгОз — орамжевые или красные кристаллы, пигмемт (оранжевый крон), материал для термиагоров.
Хр амат ы(Ч) (имоща их маз, хромаматами) — большей частью чермого, голубовато-черного или темно-зеленого цвета, содержат тетраадрич. вциом СгО4 . Для щелочных металлов получены саед. типа МзСгО4 и МСг,Оц для щел.-зем.— типа Мз(СгО4)з, М,СггО„и М,(СгО4),ОН, дчя РЗЭ вЂ” типа МСгО4. Получают Х.(Ч) термич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
