Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 202
Текст из файла (страница 202)
С сульфатами щелочных метюглов образует двойные соли типа шенига МгСг(ЗО4)7.6НгО. Получают распюрением Сг в НгЗО« или восстаноюгением р-ров Сг,(ЗО«)з электролитически или цинком. Используются (р-ры) в аналит. химии, хак восстановигсль в орг. синтезе, кж поглотитель О, из газов. П. и.
Ос»орсо. ХРОМА ХЛОРИДЫ, см. Хрома гилогеииди. ХРОМАЗУРГ.)Л $, мол. м. 604,51, темно-красные кристаллы, хорошо раств, в воде. Кислотно-основный индикатор. Используется также цля фотометрич. определения А1, Ве, Рб, Зс, Уг, Сц, в составе тройных комплексов с ПАВ. Охрашенйые р-ры А1 с Х. стабильны даже при высоких концентрациях элемента. Взаимсщ. с А1 сопровождается резким переходом желтой окраски р-ра () „„430 нм) в фиолетово-синюю (Х, 545 нм) при рй 5,3-6,1, предел обнаружения 0,006 мхгlмл.
ОН Лиза тихово» В.н„лиаз«атосам зама«во«изюм,М., 1971; Гаазз а з С. Б., Ч с р з о з а Р. К., Щ с ы з о з Ц. Н., Поз«разо«то-а«таз»си ивистоа, М., 1991. А. В. Мз»»йоса ХРОМАТЙН, иухлеопротеид клеточного сщра, составлвющий основу хромосом, В состав Х. входят: ДНК (30-40% по массе), си«тоны (30 — 50%), негисгоновые белки (4 — 33%) и РНК. Кол-во негистоновых белков, РНК„а также размеры молекул ДНК холеблкггся в широких пределах в зависимости от метода вьщеления Х. и природы обьехта. Взаимод.
мевщу гистонами и ДНК гл. обр. ионное. 619 В зависимости от степени конденсации (плотности упаков- ки) и коррелирующей с ней жтивноати Х. в интерфазе (часть клеточного цикла между двумя последоват. делениями) раз- личаютгетерохроматиниэухроматин. Гетерохроматин бывает конститутивный (структурный) и факультативный. Если цля факультативного гетерохроматина хонденаирован- ное (плотно упакованное) состояние — явгение временное, наступающее кж следствие инжтивации Х., напр., в ходе раввины или дифференцировхи, то конститутивный гетеро- хроматин конденсирован всегда. Ф-ции его неясны.
Эухроматии отличается от гетерохроматина менее плотной упаковкой хромосоыного материала, большим кол-вом негистоновых бслхов и др. Может инахтивироваться и приобретать св-ва фжультативного гетерохроматина. Огрукгуру Х, формирует элементарная фибрилца диамет- ром 10 нм. Для нее известны 4 уровня ухладки в более сложные структуры. Вюкнейший этап в структурных иссле- дованиях Х.— открытие в 1973 осн. структурной единицы Х.— пухл восо мы. Она состоит из универсальной «кор» части- цы, образованной ДНК (146 нуклеатидных пар), октамером из 4 гисгонов (Н2А, Н2В, НЗ и Н4 — по две молекулы хаждого) и линкерной ДНК переменной длины (Π— 80 нукле- отидных пэр), свюанной с гистоном Н1. Последовательность й положения псстонов ццоль молекулы ДНК имеет вид— — Н2А — Н2 — (Н4, НЗ)7 — Н2 — Н2А — НЗ.
Согласно пространств. модели А. Клута «кор»-частица выглсщит кж плоский диск диаметром 11 нм, толщиной 5,7 нм, с осью симметрии 2-го порядка, на внеш, пов-сгь к-рого навита двойная спираль ДЙКв В-форме, образующая 1,75 витка левой суперспирали. Для фибриллы диаметром 10 нм предложена модель «бусы на нитке» со специфич. по отношению к нухлеотидной последовательности ДНК расположением нуклеосом (т. наз, фазироввнием). Следующий уровень организации представ- лен толстой фибриллой диаметром 30 нм. Ее опиаывают две альтернативные модели: регулярна«спираль — соленоид, на один виток к-рой приходится от 3 до 7 — 8 нуклеосом и менее призненная глобуллрная, где каждые 6 — 12 нуклеосом обргау- ют гяобулу.
Важную роль в нццнуклеосомнои организацийХ. играет пастон Н1. Детали устройства т. иаз. летел»ной или доменной структурм Х. и собственно хромосомы в метафазе (одна из стадий деления хлетки) неизвестны. Интересна сипотеза о соответствии одного домена одному или, в крайнем случае, песк. генам. В хаце зислрвссии генов структура Х. претерпевает глубо- кие изменения, однжо судьба нуклеосом при триисхрилчии остается непонятой. Для вхтивного Х. харжтерны: модифи- кащы постонав, повышенное содержание негистоновых бсл- хов, наличие деметилировэннай ДЙК, угловое напрюкение в ДНК, наличие свободных от нуклеосом зон (участков свобсщ- ной ДНК) и т, д.
Выяанение связи между сгруксурой и ф-цией Х.— фундам. мщача мол, биолопси, Термин «Хм ввел В. Флемминг в 1880. Ли«с Чсзцоз Ю.С., Обсааа за»тост, М., 197«; Гсорснсз Г.П., Гсви изззт арса»зива в иа о«спросим, М., 19З9. Г.Л. Хас«за«овса ХРОМАТОГРАФИЯ, метод разделения, анализа и физ.-хим. исследовашщ в-в. Обычно основана на распределении иссле- дуемого в-ва между двумя фазами — неподвижной и подвиж- ной (э л ю е н т). Неподвижная фаза гл. обр. представляет собой сорбент с развитой пов-стью, а подвижная — поток газа (пара, фпюида— в-во в свсюхкритич.
состоянии) или жгщкости. Поток подвигк- ной фазы фильтруется через слой сорбеита или перемешается вдоль слоя аорбента Основные виды хроматографии. В зависимости от агре- гатного соссояния подвижной фазы различают газовую, флю- цдн)чо (или сверхкритич. Х. с флюидам в качестве элюента; см. Кввилзяриия зуюмтваграфил) и жидюхтную Х. В качестве непацшакной фазы используют твердые (или твердообрэзные) тела и жидкааги. В соответствии с агрегатным состоянием подвижной и неподвижной фаз различают следующие виды Хг 1) Гаэа-тасрдафаэиуЮ Хо ИЛИ гиэаидеарбииаииуЮ Хрииа- тагрифию; 2) гиза-жидкостную хроматографию (газо-жнц- 620 ко-твердофазную); 3) жижа-твердафазиую Хл 4) жидко-жидсофвзную хп 5) фпюидно-твердофазную хп б) фпюидно-жидко-твердофазную Х.
Строго говоря, газо-жидкостная Х. пака не реализована, на прахтике используют только газо-жидко-твердо-фюную Х, (см. Газовая хроматографию). Жидко-жидхофазноя Х. реализована, однжо преим. используют жидко-жидко-тоердофозную Х. (неподвижной фазой служит твердый носитель с нанесенной на ега пов-сгь жидкостью; см. Жидкастнад хроматографию). По механизму разделения в-в различают дцсорбпионную, распределительную, ионообменную, вксклюзионную, аффинную (биоспецифическую), осадочную Х. На практике часто реализуется одновременно несг..
механизмов ршцепенид (напр., ацсорбционно-распределительный, ацсорбционно-жсглюзионный и т. д,). По геометрии сорбционного слсы неподвижной фазы ршличают колоночную и плоскослойиую Х. К плоскослойной относятся тангасяайная хроматографию и бумажная хроматографию. В холоночной Х.
обычно выделяют капипппрную Х., в к-рой сорбент расположен на внутр. стенках холопки, а центр, часть колонки остается незаполненной сорбентом, т.е. отхрытой длв патака влюента (Х. на открытых капипля рных колонках). В зависимости от способа ввода пробы и способа перемещения хроматосрафич. зон по слою сорбеита различают след. варианты Хх проявитгльный (или апюеигный), фронтальный и вытеснитгльный.
В наиб. часто используемом и роя вит е л ь н о м варианте анализируемую смесь периодически импульсно вводат в поток поддпкной фазы; в колонке анализируемая смесь рищеляется на отдельные компоненты, между к-рыми находятся зоны подвижной фазы. Во фронтальном оариюгге Х. пробу, содержащ)чо разделяемые в-во„непрерывно подают в колонку. Можно также подавать в холопку одновременно пробу и подвижную фазу. Во фронтальной Х.
только первый, наименее сорбируемый коьшоиенг можно получить в чистом виде на выходе из колонки, вторая и последующая юны содержат по два и более компонентов разделяемой смеси. В вытеснительном варианте Х. в холопку после подачи разделяемой смеси вводят спец. в-во (т. ноз. вытесни- тель), х.-рое сорбируется лучше любого из разцглземых компонентов. В вытеснительной Х. образуютсп примьпияощне друг к другу зоны разделяемых в-в.
Во фронтальном и вытеснитгльном вариантах Х. необходима регенерация колонки перед след. опытом. Основы храматаграфич. процесса. Для проведения хроматографич. разделения в-в или определения их физ.-хим. харжтеристик обычно используют спец. приборы — хром ат о г р а ф ы. Осн. узлы хроматосрафа — хроматосрафич. холопка, детехтор, а также устройство длв ввода пробы, Колонка, сапержашаа сорбент, выполняет ф-цию рюделения анализируемой смеси на составные компоненты, а детехтор— ф-пдю их халичеств. определения. Детехсор, расположенный на выходе из колонки, автоматически непрерывно определяет концентрацию разделяемых саед, в потоке подвижной фазы (см, Детеюнары хроязатаграфи чосхио), После авала анализируемой смеси с потсжом подвккной фазы в холопку зоны всех в-в распопоженьс в начале хроматосрафич.
колонки (рис. 1). Под действием потока подвижной фазы хомпоненгы смеси начинают перемещаться вдоль колонки с разл. скораствми, величины к-рых обратно пропорциональны коэффициентам распределения К (или константам распределения) хроматографируемых компонентов. Хорошо сорбируемые в.ва, значения констант распри(аления дд к-рых вепжи, передвигаются вдоль слсы сорбента по колонке медленнее, чем плохо сорбируеыые.
Поэтому быст- Г всех из холопки выходит компонент А, затем компонент и последним покицает колонку компонент В (Кю н Кк < Кв). Сигнал детектора, величина к-рого пропорциональна хонцентращзи определяемого в-ва в потоке олюента, автоматически непрерывно записывается и регистрируется (напр., на диаграммной ленте). Полученная хроматогром- 621 ХРОМАТОГРАФИЯ 315 Рио. С. Рюдзювво омззв вз трех комюизитов (А, Б и В) ив хромювчзафичзской кодоико К о дзчзкзором Гл в — иовом«виз хрмззтогрзфичззхвх зои рюдовмзаос юваюизиюв в кохоикз чорзз оираыдеавыо юыорвозы зромови; б — «ромзтогрюаы (С- оюизх, З вЂ” врзмх). ма отражает расположение хроматографич.