Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 197
Текст из файла (страница 197)
Углеводные хомпоненты ХГ необходимы для соединения субьединиц, поддержание конформации его молекулы, защищают полипептидные цепи субьединиц от расщепления аратголитичгскими фермеитами. Удаление углеводных остатков приводит к значит, уменьшению периода полужизни ХГ в организме. Молекула ХГ сравнительно легко днссацнируег на субьединицы, напр. при действии мочевины или пропионовой к-ты. Изолир. к-ХГ и 8-ХГ лишены биол. активности, но могут рехомбинировать с образованием биолопсчесхи активной молекулы ХГ.
Специфич. биол. св-ва ХГ обусловлены р-субьединицей. Структурное сходство, имеющееся между 8-субъединицами ХГ и тотеиннзирующего гормона, проявляется блюостью их биол. и иммунологич. св-в. ХГ вырабатывается при беременности клетками трофоблаага (наружный слой клеток у зародышей млекопитающих) плаценты. Может тжже вырабатываться нех-рыми опухолями, родственными по происхождению клеткам трофоблаата плаценты. В процессе биосинтеза ХГ вначале на отдельных матричных РЙК синтезируется полипептиднвя цепь халдой из субьб05 го* ХОРН ЕРА 307 'единиц в виде соответствующих молекул-предшественников с более высокой мол.
массой. Синтез и присоединение олигосахаридных цепей происходят в процессе трансляции субьединиц и после ее завершения, Зрелые полипептидные цепи ХГ образуются путем специфич. протеолитич. моднфицирования (укорочения) белков-предшественников Субъеггиницы обьеди!иются в одну молекулу в грубом эндоплазматич. ретикулуме. Физиол. ргвть ХГ соагоит в полдержании нормального развития беременности. ХГ стимулирует продуцирование желтым телом, образующимся в яичниках при беременности, атераидиых гормонов прогесгерона и зстрогенов, что являетсв необходимым угловием для сохранениа беременности. Кроме того, ХГ участвует в ре!уляцни др.
процессов, связанных с нормальным протеканием беременности, в т. ч. препятагв)ет отторжению зародыша в материнском организме, влюи на иммунные процессы. При введении ХГ в организм человека или животных наблюдается аффект, аналогичный действию лютеинизируюшего шрмона. У небеременных женшин ХГ вызывает овуляцию в созревших фолликулах и образование желтых тел в яичниках.
У му;кчин ХГ стимулирует секрецию тестостерона половыми железами. Секреция ХГ мжсимютьна в раннем периоде беременности. Определение ХГ в крови или моче — основа теста на ее наличие. ХГ вьв!сдают ю плаценты человека и животных. Препар»- ты ХГ лля мед. применения получают из мочи беременных женщин. ХГ используют при понижении ф-ции половых желез у мужчин и женшин, при бесплодии, позднем половом развитии и др. Лык: Дв ы в т р о л Д, Я., Хорвсловыа говтохровви еелолекв, пер. о болг., М., 1979; Фа!воланы отокрввваа алсгеыы, Л., 1979, с. 899; Рг с! ос 1.О., Рого а в о Т Р., «Ал». Вес.
Вмсьеог,, 1981, е. 59, р. 465-95; Рг ба ее 1 О., тс!хооббе Х„«асеев! Ргоб. Иапо Веса. !98С, с. С, р. 42-78; Ь об сг l. 1» о!, «1. Вак абел!ли 1987, . 262, Н. 29, р. С2ОС-!2 А. А Бул еаав. ХОРНЕРА РЕАКЦИЯ (Харпера-Эммонса р-ияя, Уздсворта-Эммонса р-ция, Виттига — Харпера р-ция), получение олефинов (в т. ч. замешенных) взаимод. альдегидов или кетонов с диалкнловыми эфирами ацкнлфосфонавых к-т (дналкилфосфонатами) в присуг. сильных основании: ,.СО+ (РО)2Р!О)СН2Н,.С = СИИ 1-(1!О),! (О)ОМ В = Ргл, К, Р)о)ЧНг, КР!Нг, трет-С4Н9ОК, РВИ, Илц; М = Х, гол Р-цию проводят в среде орг.
р-рителя (бензол, 1. 2-диметоксизтан, ДМФА, ТГФ), Обычно вначже добавщпог фосфонат к суапензии основания в р-рителе (в результже образуется фосфорилир. карбанион; см. ниже), затем ввогбтт ч р-цию карбонильное соединение. Обычно не удается ввести в Х. р. пространственно затрудненные кетоны даже при очень сильном нагревании смеси. Выходы олефинов 60-90%.
Осн. побочные продукты — смолы, конденсир. фосфонаты. Показано, что на первой стадии Х. р. образуется фосфорилир. карбанион (КО),Р(0)СНЕ'. Считается. что к нему присоединяется карбонильное саед. и реализуется многостадийный механизм, аналогичный механизму Вил!а!ига реакЧии: (ДО)~Р(О)СНК с И200 — а (ИО)гр(О]СНИ'С!ГР )Дх (НО)2Р(0]О с Д'СН Сй! ч-'(ЦО)гР(О ) СНИ О СИ" Во мн.
случаях образующиеся на первой стадии р-ции карбанионы отличаются большей реакц, способностью по отношению к карбонильным саед., чем реактивы Випига (фосфиналкилены). Фосфонаты а активир. группой СН! в а-положении м. б. перед проведением Х. р. модифицированы путем введения в зто положение атомов галогенов, алкнльной группы и т.
па 606 308 ХОУОРСА что позволяет синтезировать олефины сложного строения напр.: (Чвн, РЛЬд с «\гас сд, р( Н,сн,о — о- (НО),Р(О)СНН СООС,Н5 — ~- Онз-ОД СООС2Н5 Кетены в условиях Х. р. дают аллены, и-дикетоны — сопряженные диены, оксиды олефинов — производные цнклопропана. Х.р. используют в лаб. практике, Открыта Л. Хорнером с сотрудниками в 1958. Ланг Домбровский А.В., Домбро вский В.А„«У«пели химан, 1966, т. 35, в.
10, с. 1771-87; Н от вег 1.. (о.а.), «Окав. Вс«», 1958, Вд 91, Ш 1, 8. 61-63; Чг ад а по ге Ь и( 8., в ы«: О«Вийе гсасбова, т. 25, й У.-«., 1977, р. 73-253; 8 з е е И. 1., «Асс. (Ьеш. Кеам, ! 983, т. 16, Нз 11, р С11-17. Г. ж Дрозд. ХОУОРСА ФОРМУЛЫ (Хеуорса ф-лы), изображение на плоскости пространств, структур циклич, саед, При построении Х. ф.
цикл условно считают плоским (на самом деле молекула и. б. в конформации кресла или ванны) и проецируют на плоскость псц нех-рым углом; при этом ближняя х на дателнз часть кольца на чертеже располагается снизу и обычно выделяется более жирной линией (рис.). В моносахаридах кислородный атом цихла располагают обычно на наиб. удалении от наблюдателя (в случае пиранозного цикла — справа). Н Н НО Н Н сСН ОН а ОН Н ОН Н Н ОН СН ОН 'СН2ОН Формулы Фишера (о! и хоуорса (о) пн моносахарвдов — а-и-глпкопнранозы (1) и 0-Югалапи«]суриковы (и!. Атомы или !Руины атомов, изображаемые в ф-лах Фишера слева и справа, в Х.ф. располагаются соотв, ндд и под плоскостью цикла.
Боковые цепи при атоме С-5 в пиранозах или прн С-4 в фуранозах изображают над гпоскостью цикла при ()-конфигурации атома углерода и под плоскостью — при 1 конфигурации (см. Номенклатура стереашмическад). Предложены У. Хоуорсом (Хеуорсом) в 1926. М. А Федоре«скос. ХРНЗЕН, мол.
м, 228,3; бссцв. Кристаллы, т. пл. 255-256 'С, т. кип. 448 'С (с возг.); «3428 1,274; ветка раста. в горячих бензоле и ксилоле, удно — в этвноле, ледяной СН3СООН, диэтнловом эфире, СЗз Обладаег св-вами зцзалплпинеских соединений.
При гидрированни над Кй превращается в 1,2, 3,4,7,8,9,10, 11, 12-декагидрохрюен, хромовой к-той или [ЧэгС(2О, при хипнчении в ледяной СН,СООН охисляется в хризен-5,6-хинон. Хлорируется ЗО,С12 в ннтробензоле с образованием б-хлорхрюена, С!2 при 100 'С вЂ” 6,12-дихлорхризена. Ннтру- 5 ется до б-ннтрохрюена Н[з[О3 в СНЗСООН, до 6,12-диннтрохризена— 607 кипячением в Н[ЧО3. Взанмод. Х, с НОЗО2С1 в тетрадлорэтане приводит х хризен-6-сульфокислоте.
С бензоилхлоридом в присуг. А1С!3 образует смесь гл.обр. б-бензоилхризена и 2,8-дибензоилхризена. Х. содержится в кам.-уг, смоле в хол-ве 0,42 — 2,0% по массе. В иром-«ти его отделяют от др. компонентов высококипящей фржции хам.-)т. смолы эксгржцией СЗ2; остаЮщнйса В осадке Х. перекрнсталлнзовывают ю хсилола. Лаб. методы получения — пропускание через раскаленную трубку бензил(1-нафтнл)метана нли смеси кумарона и нафталина. Х.— промежуг. продукт в произ-ве красителей.
По нсх-рым данным, Х. и особенно его метнлпроизводные обладают канцерогенными св-вами. Лвм.: Клар Э., Попшикзвтеегле углсимородз«нср. е авгд., т. 1, М., !971, с. 240-52; Соколоав.З., Харламповитгд, Пронзшдстш н иизвввзоаавнс арошгпмсскнх ушеаодорппв, М., !980. и. И. Армввовоо« ХРОМ (от греч. сйгопю — цвет, краска; из-за яркой охраски соедд лат. СЬгопйшп) Сг, хим.
элемент У[ . периодич. системы, ат. н. 24, ат. м. 51,9961. При дный . состоит ю смеси 4 изотопов 58Сг (4,35%), 57Сг (83,799о), 5«Сг (9,50%) и зсСг (2,36%). Попе чное сечение захвататепловых нейтронов для Х. 3,1 10 м мз. Конфигурация внеш. электронных оболочек атома ЗзР4лг! степени окисления +2, +3, +6, реже +4, +5 и +1; энерпи ионизации при переходе от Сто к Сг( 6,766, 16,49, 30,96, 49,1, 69,3 и 90,6 эВ; сродство к электрону 1,6 эВ; электроотрицательносгь по Полингу 1,66; атомный радиус 0,127 нм, ионные радиусы, в нм (в скобках указаны коордннвц.
числа): для Сгз«0,073 (6), С(3+ 0,0615 (6), Сгс+ 0 041 (4), 0,055 (6), Сгз' 0,0345(4), 0,049(б) и 0,057(8),д!и Сг 0,026(4) и 0,044(6). Содержание Х, в земной коре 0,035% по массе, в воде морей и океанов 2 10 5 мг/л. Известно более 40 минералов Х„из них для извлечения Х. используют только х миг РеСг Ос, точнее хромшпннелиды (М8, Ре)(Сг, А1, Ре)20с. Нек-рые др, минералы: крохонт РЬСгОс, волконсхонт СгзЗцОю(О ), лН2О, уввровит СазСгз(З!Ос)3, вокеленнт РЬ2Сп[С10с] о, феннхохроит РЬзО(СгОс)2. Сульфрщные минералм Х.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
