Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 199
Текст из файла (страница 199)
Х. большей частью производят восстановлением Сг,Оз алюминием или элементарным кремнием. Реже используют восстановление углеродом, при к-ром получают Х. с большим содержанием С. Предложены также процессы восстановления СТС!3 магнием. Более чистый Х. получают электролизом либо сернохислых р-ров СгО3, либо р-ров хромовммониевых квасцов. Для рафинирования Х. применяют обрабопгу сухим или влажным Нз при высоких т-рах, вакуумную дисгилляцию, зонную плавку, иодидное рафынирование. Для получения особо чистого Х. предложено использовать термич. рлоложеные орг. Комплексов, напр.
бис(этилбензол)хрома с послед. водородной очисткой металла Х. применяют в метвллур!Ии, в осн. как компонент сталей разл. назначения, в частности нержавеющих. Х. входит в состав жаропрочйых сплавов на основе Х1 и Со. Большие кол-ва Х. используют для получения хромовых покрытий. Помимо высокой коррозионной стойкости они обладают большим сопротивлением потиранию.
Рвзл. соед. Х, применяют в качестве огнеупорных материалов, пигментов, дубителей кожи, протрав при крашении, реактивов, маги. Материалов и др. Соотношение областей использования: металлурпы 75%, огнеупоры 10%, прочее 15%. Мировая добыча хромитовых руд и концентригов (без России) ок. 12 млн. т в год; выплавка феррохрома 2,7 млн. т в год; произ-во метаплич.
Х. ок. 20 тыс. т в год (1990). Осн. производители — США, Япония, ЮАР, Германна, Франция, Италия, Великобритания. Метвллич. Х. Мютотоксичен, тэкзге мвлоядовиты соед. Х. низших степеней окисления [но в организме они могут перейгы в соед. Сг(ЪЧ)[. Соед. Сг(ь/1) обладают местным и общетохсич. действием, вызывают порюкение органов дыхания, кожи, слизистых оболочек, желудочно-кишечного т)икта Попадают в кровь, откладываются в печени, почках, эндокринных железах, зубах. ПДК (в пересчете на СгО3) 0,01 мг/мз, Сгб' 0,0015 мг/мз (атм. возвух). Х.
открыт Л. Вокленом в 1797. Пикс Плинер Ю.Л., Игилтеико Г.Ф., Лаппо С.И., Металл!ром раины.,!965;Саллил.,вренлзз.,кром, р.с .,зню.,М.,ШТЦ Азер бух Т.Д, Поохал П.Г., Технолмнл сосвннсивя хромо, 2 нзл., М., 1973; Лллрухиис А.К, Юлино Л.В, Аюлиючсюю хамил храма, М., 1979; Июргеююсскис сосввюжил хрома, Л., !98!. П. Л. бчдарсс.
ХР6.')МА ГАЛОГКНЙДЫ. Ди фторид Сгрз при давлении 2,7 ГПа превращается в ромбич. Модифкхэцию, при 27— 29 ГПа — в тетрагонвльную (табл.); плохо раста, в воде, не рвота. в этвноле, медленно рван!руст с минеральными к-тами; на воздухе окисляется; с фторидами щелочных метющов образует комплексы МСгР3 и М Сгрс. Три фто р ид СгР3 не раста. в воде, этаноле, р-рах ХН3, плохо раста.
в к-тах, при наср. на воЗдухе пРеврвщветсл в Сг,О„водяным паром пгДРолнзуетсв выше -500 'С; с фторндами щелочных металлов при сплввлении образует МЗСгР6 и М,СгзР,4 зеленого цвета; ферримагнетик, Нике 15 'С устойчив нонагыдрат СгР3 9Н2О (фиолетовый), р-римость в воде 0,9% при 0 'С, лен!о обезвоживается до гексагидрата (фиолетовый, плохо раста. в воде). Выше 20 'С нз водных р-ров кристаллизуется зеленый трипщрат СгР3 ЗН2О, его р-римость в воде 3,46% по массе при 20 'С, р-ры склонны к пересыщению. Не р-римый в воде тригидрат, для к-рого предло:кена ф-ла [Сг(Н2О)6[СГР6, образуется при ныр. гексапщрата при 60 — 70 'С.
Получают СгР3 взаимод. пщроксида нпи солей Сг(Ш) с плавиковой к-той, восстановлением СРО3 в р-ре НР, напр. этанолом; протрава при крашении тканей, пигмент. ТетрафторидСгР4 — коричневое аморфное в-во; т.пл, 277 'С, т.возг. 295 'С; плоты. 2,90 Нсмз; зЗН~~ †12 КДзг/моль; при действии воды диссоциируег на соед, Сг(1П) и Сг(1Ъ'), разьедаег стекло, образует с щслочными металлами соед. типа М1Сгро; образуется при фторированин порошка Сг. При фторировании под давлением получают пентафторид СгР5 и лимонно-желтый гексафторид СгР,к-рый легко диспропорционирует в вакууме у:ке пйы 100!С. Диоксндифторид хрома (хромилфторид) С1О,Р2 ыа свету медленно полимеризуется, превращаясь в серое в-во с т.пл.
-200'С; водой легко гидролизуется; разрушает стекло, кварц, бурно окисляет орг. в-ва, с хрома- тами образует фторохроматы, напр. КСгОЗР; получают при негр. К!СгзО, с дымящей Н15О4 и СаР2; реагент в орг. и неорг. синтезе. Д и х л о р ы д СгС12 относительно устойчыв в сухом воздухе, с Оз начинает реапгровать при - 900 'С, быстро уалажняется и окисляется в присуг. паров воды; из водных р-ров (гол)бых) крисгаллизуются кристалпопщраты: до 38 'С вЂ” темно-синий тетрагидрат, в интервале 38-51 'С вЂ” его темно-зеленая модиикацня, при 51 — 83 'С вЂ” бледно-голубой тригидрат, вылив 3 'С вЂ” бледно-зеленый дигидрат, к-рый обсзво:кивается при 113 'С. СгС1з мало раста. в зтаноле, не раств. в эфире, с хлоридами щелочных металлов образует саед. типов М«С«С4, МСгС!з, М«С«С)4; получают действием НС! на Сг или Нз на СгС!, при 600 — 700 'С; используют дпя получения Сг высокой чистоты, как реагент в ю»злит.
химии. Т р и х по р и д СгС1з известен также в тритон. модифика- ции; аитиферромагнетих; начинает реагировать с Оз при 350 'С, с Н, — при 515 'С, восстанавливаясь до СхС1з, а выше 700 'С вЂ” до Сг; не раста. в воде, в присут. восстановителей (СгС1«) раста. хорошо, давая темно-зеленые р-ры. Из водных р-ров ниже 30 'С кристаллизуется декапщрат (темно-зеле- ный), вьппе 30 'С вЂ” гексап»драт, дла к-рого известны 4 изо- мерные формы. При обезвоживании гексагидрата получают коричневый трипщрат, фиолетовый дип»драт и красные СгС1з 1,5НзО и С«С1, 0,5ЙзО, Полное обезвоживание сопро- воздается гидролизом.
При сплавлении с хлоридами щелоч- ных металлов С«С! образует хлорахроматы прсим. типов М«СгС14 и МзСгзС)в. Получают СгС1з хлорированием Сг«О«, хромита или фер- рохрома в присут. восстановителей при 600-800 'С. Исполь- зуют для хромирования стальных изделий, для получения Сг. Крисгющопщрат получают растворением Сг(ОН)з в соляной х-те или восстановлением р-рав С«Оз в соляной к-те форма- лином; применяют хак протраву при крашении, компонент злектролнгов, дня получения др.
саед, Сг. Тетрахлорид СгС1, устойчив только в парах, м.б. скондеисирован при резком охлаждении, но разлагается уже при -80 'С. Из аксохлоридав Сг наиб. важен х р о м и л х л о р и д Сг(~С1з — вишнево-красная жнпкосггп т. пл. -96 'С; т. хип, 116 С; ЬН~~ — 570,3 хДж/моль; дымит на воздухе, под действием света разлагвется с выделением С!з; сильный окис- литель и хлорируюший юеит; со мн. орг. в-вами реагирует со взрывом; бурно разлагается водой с образованием НзСЮ» и НС1; раств.
в СС14, СНС1з, СЗз, бензоле, хорошо растворяет С1з, гарн/ в сухом 1ЧНз; палучаагг взаимад. СЮз с ханц, соляной к-той и Н«ЗО„ипи действием Н«ЗО» на смесь КзСгзОз + !ЧаС1; реагеит в орг. синтезе, при получении ком- плексов Сг, Д и б р о м и д С«Вгз быстро окисняется на воздухе„в отсут- ствие Оз дает голубые водные р-ры, образует гехсапщрат; получают восстановлением С«Вгз водородом и др. Т р и б р а- м ид СгВгз при ныр, окисляется, медненно раста. в горячей ваде, быстро — в присуг. восстановителей; известно нссх, $' орм гексагидрага; получают взаимод.
паров Вг с порошком г. Д ниодид Сг1з хорошо раста. в воде в отсутствие Оз (голубые р-ры), образует гехсагидрат; получают взаимсд. Сг с 1; пигмент дня стекла, Трииодид(г!з при негр. отшеп- ляет 1,, с трудом расгв, в воде, легко — в присут. Сг1з, из р-ров христаллизуется темно-фиолетовый гексагидрат; получиат из простых в-в. Иадиды Сг — промежуг. продукты при иоднпном рафинироиаии Сг. и. и, е ьч ХрбМА КАРБОНЙЛЫ. Гехсакарбо пил хрома (Х.г.) Сг(СО)» — бссцв. кристаллы с ромбич.
решеткой (а=1,1769 нм, 6=1,1092 нм, с=0,6332 нм, 2=4, про- странств, группа Рп»па). Молекула имеет октаздрнч. конфигу- рацию. Т. пп. 153 'С, т. возг. 147 'С, испарение начинается уже при 30 'С; плоти. 1,77 г/смз; Сро 240 Дж/(моль К); ЬНо» -1077 кДж/моль, ЬН, 73,3 кДж/мань; Зов» 314 Дж/(моль К); ур-ние температурной зависимости давления пара 18р (мм рт. ст.) = 11,349 — 3575,9/Т (315 — 427 К); диа- мапц»тен. При 90 'С начинает разлагаться с выделением ме- таплич. Сг, интенсивно разлагается при 230 'С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
