Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 201
Текст из файла (страница 201)
э воде, раста. э разб. минеральных к-тэх; окснд, полученный прн эысохих давлениях, разлагжтся ханц. НзЗОв при кипячении. Приведенные э табл, структурные параметры относятся к неферромагн, модификации высокого давления. Структура ферромагн. (плоти. 3,29 г/смз) модификации низкого даэлення не изучена. Оксид СгзО« также содержит хром э двух степенях окисления, его структурная ф-ла Сгз(~ОвЦСгзОг). Описаны дэе его модифжации — монохлиннэя антиферромапгитнж с т-рой Несла ниже 80 К и сущестэующаа при нысоких даэленнях ромбическая, для к-рой предложена ф-ла «:гдОгг, Это черные пластинчатые кристаллы.
Не реагирует с водой и разб. к гями, раста. э конц. НзЗОв при комнатной т-ре. Получжтся при термич. разложении С«Оз нли СгзОз э атмосфере О, (270 — 300 'С). Кж щлрат СгзОз можно рассматривать гидроксодих р о м ат Сг(ОЙ)С«зО 2НзО, осюххающийся из водных р-роэ. Это хоричнеэое аморфное э-эо, раста.
э разб, х-тах н щелочах; при 100-1бО'С обезэожияается, при 250 — 350'С разлэпются. Оке нд СгзОа (или Сгз(С«зО,)з(СгзО«о) — очень мелкие темно-коричневые хрнстюгльл антиферромагнетик, т-ра Нееля 80 К; быстро разлагается эолом; получают разложением СгОз на воздухе (270 — 300 'С), э атмосфере Сгз (240 'С) или пшрогермальньаг его разложением (270 С). Окснд СгзО, и СгзОз рекомендоээны кж материалы катодов литиевых источнжаэ тока. Дехахромат хрома Сгз(СцОзг)з, нли ~Охрэд, яэляется первичным продуктом термич.
разложения С«Оз. Черный аморфный порошок с плоти. 2,88 г/смз; разлагаетог, начинж с 240 'С, с обрэзоэанием СгОз и СгзОз. Трноксид храма (хромоэый энгищгид) СгОз — красные или фиолетоэо-красные кристаллы; при давлении 11,5 ГПа и т-ре 23 'С переходит э др, моднфиющию; т. пл.
180-202 'С (э зависимости ат степени разложения); заметно испаряется с диссоциацией э парах, ур-нне температурной зависимости давления пара 18 р (мм рт. ст.) = 20,14 — 10300/Т (448 — 4б8 К); полупроэоднж. Мююустойчиэ, начннжт разлыаться уже при комнатной т-ре. При медленном нагревании при 210 †2 'С образуется С«О, при 270 †300 'С вЂ” Сг,О,з, при ЗбΠ†5 'С вЂ” С«Оз.
Очень сйльный окислитель. Гигроскопичен, расплыяается на воздухе. Хорошо раста. э заде с образоэанием хромовых к-т, сущеогэуюших талька э ладных Й гй рах; р-римость 62,49% по массе при 20 'С, б5,79% прн 6'С. Йиже — 102 'С кристаллизуется пщрат СгО 3,5НзО. Меж/Ое хромовой НзСгО4 и дих ром о хай НзСгзС«е к-тами э р-ре устанээлияается равновесие, при разбаэлении р-ра оно сдаигается э ого)юну образовании хромовой к-ты.
Обе эти к-ты сильные, они полносп ю диссоциироааны по перэой ступени, но по второй ступени, напротив, диссоциируют э незначнг. степени. В конц. сильнохислых р-рзх С«Оз образуются также ионы т р и х р о м о э о й СгзОгзз и тетрах рома лай С«4Овзз к-т. При действии на р-ры С«О, серы, В, С и нек-рых мегаллоэ (М8, Еп, Сп, Сг, Мо и др.) при нагр. происхцдит полимеризэция с получением хромовых полимеров — ог аяжотекучих до смолоподобных и сгеклоэиднмх.
Полимеры рентгеноаморфны, мал. м. 10з-10д. Ионы металлов эходят э состав полимера, тогда кж неметаллы большей частыа оказыяэют только каталитич. действие. Смолы обратимо раста, э воде. Полимеры, помимо Сг(ЧТ), содержат также Сг(Ш), Сг(1Ч) и Сг(Ч). Триохсид Сг и хромовые х-ты эьпыэают тяжелые ожоги кожи, дерматит, язвы. Могут вызывать желтуху, бронхиальб17 ХРОМА 313 ную астму, язву желудка, поражения пачек. ПДК Х. о. э атм. воздухе 0,01 мг/мз. Известны саед. с содержанием кислорода больше, чем э СгОз: пероксиды, представителями крыхяэляются синие перхромат Сгз(СРзОге)д и гндроперожнд СгО(Оз~ НзО.
П. И. Федоров ХРОМА СПЛАВЫ, относятся х числу тугаплэаких, жаропрочных и жаростойких сплаэоэ. Осн. легирующие элементы — Мо, Т>„)Ч, Ч, У, 19Ь, Та. Имеют т-ру плавления ог 1350 до 1900 ГС, сравнительно неэысокую плати. (7,2 — 8 г/смз), эысокую краткоэремениую и щзительную (э течение 100 ч) прочность прн 1000 — 1100 'С, соатэ. 240 — 250 и 100 — 120 МПа. В отличие ат сплавов на основе др. тугоплаэхих металлов (ЫЬ, Та, Мо и е/(/) пржтически не окисляются на эазлухе и э продуктах сгорания топлиэа„содержащего серу, до 1200-1350 С. По коррозионной стойкости эо мн. средах преэосходат сплаэы Ы1, достаточно стойки э разбаэл.
и конц. к-тах н щелочах. Отдельные Х. с. сгойки э расплаяах стекла, Осноэа всех Х. с.— твердый р-р леп«рующих элементов э Сг с обьемноцентрироэанной хрисгаллич. решеткой. Примеси, образующие твердые р-ры внедрения (С, )Ч и О) и не преэышающие 0,02-0,04% по массе, ухудшают технол. сэ-эа (обрабатьпвемость даюгением) Х.
с., повышают т-ру перехода из пластичного состояния э яру«шее. Т-ра перехода из пластичного э хрупкое состояние для наиб. пластичных Х. с. состав- лает 130 — 350'С; при загрязнении Оз (особенно Ыз) она повышается до 500 — 550 'С. По способу получения различают деформируемые, литейные и спеченные Х.с.
К деформируемым относят нелепдроэанный Сг (может содержать до 1% по массе Ч), нижолегироэанные (до 1 — 1,5% Т1, Ч и У) и эысоколепгроэанные(до32%%,1,5 — 29оу(г, ТгиЧ)Х.с. Литейные Х.с. содержат 10 — 15% Мо, 3% г(/, 2-10% )в)Ь или Та, до 0,1% В идрл спеченные-до3 — 6%М8ОилиА1зОз, 0,5%Тгидр. Деформируемые и литейные Х. с. эыплэваиот я ажуумных индукционных и электрод)тоэых печах с использованием огнеупороэ на осноае А)зОз, ВеО и УзОз, спеченные Х.с. получают методом порошковой мепапургии (прессоэаннем смесей порошков исходных компонентов под далзеннем 300-400 МПа н спеканием при 1450 — 1500 'С э атмосфере Нз). Деформирояанные полуфабрикаты (прутки, трубы, листы, полозки, штамповки и др.) и нщелия из Х.
с. получают методами горячей деформации и прецизионного лизы, Изделия из Х.с. обычно подэергают высоко- илн нижотемперад)й ному атжигу э атмосфере Нз или инертных газов (Аг, Не). защиты ат действии Оз и гзз на поэ-сть изделий нз Х. с. наносят разл. покрытия (напр., %, эмали и др,). Недостаток мноп«х Х.с., препзтстэующий их широкому использованию,— низкая пластичность. Х. с. используют для изготовления консгрукц. материалов и деталей, длительно работающих э окислит, средах прн т-рэх 1000 — 1300 'С илн хратхоэременно прн 1500 — 1600 'С (чехлы термопар, крепежные детали, энутр. каналы установок длз нефтеперерабатывающей иром-сти, а также детали дэигателей, катлоэ и нагреэат.
печей, работающие э продуктах сгорания топлиэа, содержащего серу); спеченные Х, с.— также длз изготовления деталей МГД-генератораэ, жаростойких поддонов н др. термнч. оборудования, кохилей дла литья. Лээе Мввезэвви в иаэээооврооааа. набор э арэаеэеэи.
«вервзовэав, г. 3. Гиепвввьэьэ отава н еэвввы, Ы., 196З; Зюээсеоэеэи неоревээввеаэх «веэвэааов, г. 2, Хо «З77. Х ж Завнеов. ХР«)МАСУЛЬФАТЫ. Сульфат хрома(Ш) Сгз(ЗО«)з— красновато-коричневые кристаллы тритон, сингоннн (а=0,812 нм, с=2,186 нм); плоти. 3,012 г/см', С~р 281 Дж/(моль К); АН~д — 3308 хДж/моль; у~~э 288 Дж/ (моль К); выше 350 'С разлагается до СгзО(ЗО )з, эмше 640 'С вЂ” до СгзОз. Не Раста. э холоДной ааДе и Ршаз, к-тах, плохо Раста, э атэнале. Кристэллопщрат Сгз(ЗО4)з 18НзΠ— сине-фиолетаэые кристаллы; т.
пл. - 80 'С; плати. 1,70 г/см', Ср 934 Дж/ (маль К); е)Н~э -8317 хДж/моль; Яз~вз 1035 Дж/(моль К); р-римость э воде (э пересчете на бсзылгную соль) 45,4% по массе при б18 314 ХРОМА 20 'С, раагв. в этаноле; при плавлении преврашвесся в зеленый декагидрат, при 100 'С перехацит в пенталщрат, при 440 'С вЂ” в безводную соль. Описаны также фиолетовые пщраты с 17, 16, 15 и 14 молекулами вццы. При нагр. фиолетовых водных р-ров до 70 — 80'С они становятая зелеными, после чего из них м.6. вьщслены зеленые гидраты, в х-рых часть анионов ЗО7 находится во внугр.
сфере комплекса (см. Хром). Известны зеленые христаллогидраты с 15 молекулами воды (плоти, 1,867 гlсмз), с 8, 6, 5 и 3 (плоти. 2,429 гlсмз) молекулами воды и др. Стеклообразные или аморфные пщраты хорошо раста. в воде, не расгв. в »танапе. Сульфат Сг(Ш) с сульфатами щелочных метюглов образует квасцы, Из конц.
сернокислых р-ров выделены кислые сульфаты Сгг($О ) Н $О, 16НгО (фиолетовмй и зеленый) и др., х-рые иногда раааматривиат кж хромаерные к-ты. Они хорошо раста. в воде. ~алучввп Сгг(ЗО4)З Взанмад ПЩРоксила Сг(Ш) или фер" рохрома с НгЗО„, зеленый сульфат — восстановлением СГОз в сернокислом р-ре. Используют хак протраву при крашении, дубаггсль в хожевенной прем-сти, кж пигмент дця лжов и красок, кераыики, зеленых чернил. В техн.
лиг. под названием Х, с. часто фигурирует смесь Сг(ОН)ЗО« с )ЧагЗОс или КзЗО» (может содержать др. псдроксосульфаты) — аморфный зеленый порошок, растворимый в воде. Получают восстановлением сернокислых р-ров )ЧагСггО7 или КгСгзО7 орг. в-вами (напра формалином, мс лассой, древесными опилками) или $07 при наср, с послед. выпариванием и высушиванием. Дубнгель в хожевенной иром-сги. Сульфат хрома(П) СгЗО 5Н7Π— синие кристаллы триклинной сингонии (а = 0,724, Ь = 1,094, с = 601 нм, и= 125,32', )) = 97,63', 7= 94,32'); в сухом состсинии устойчив на воцзуке; раагв. в воде (17,3% по массе при 0 'С), р-ры очень легхо окисл«ются Ог воздуха; обезвоживается при 30 — 265 'С с последоват. образованием тетра-, ди- и моногидрата, безводный разлагаетсв при - 500 'С до СггОз.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
