Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 83
Текст из файла (страница 83)
особенность ПИА заключается в том, что для проведения анализа не надо добиваться гомог. перемешивания исследуемого р-ра, а необходимо строго контролировать дисперсию пробы. Мерой дисперсии пробы считают козф. дисперсии 1), х-рый численно равен отношению истинной концент- рации С„„в-ва в пробе к сто концентрации С „, соответсзвукяцей максямуму аналит, сигнала Н „,. При этом Р С„.,/С„, )сНо/Н„„где Но-англнг. гагная, соответствующий "ьдв„)г-'козф".пропорциональности.
'Величина )) — сложная ф-ция размеров трубок, по к-рым перемешается жидкость, скорости потока, объема пробы и др. В зависимости от значения )) различают ПИА с ограниченной (1 а() ц 3), средней (3 с() с 10) и .болъшой дисперсией (О ) 10). Теория ПИА развита слабо и сводится гл. обр. к мат.
описашпо закономерностей изменения аналит, сигнала детектора в зависимости от эмпирич. параметров проточно-инжекц. системы (приборов и устройств для ПИА) с точки зрения законов конвекционно-диффузного распределения в-ва в капиллярном ламинарном потоке. Проточно-инжекц. система состоит из насосов для создания непрерывного потока носителя или р-ра реагентов с постоянной скоростью (0,2-6,0 мл/мии); доватора, обеспечивающего введение точного объема пробы (объем 10-500 мкл) в поток; автоматич. пробоотборника; потокораспределит. устройства-совокупности линий михротрубопровода и смесительных (реакционных) спиралей (внутр.
диаметр 0,5-0,7 мм, длина 1Π— 500 ем); детектора с проточной ячейкой (объем 8-40 мхл); блока управления работой системьь обработки и выдачи результатов анализа, к-рый включает микропроцессоры или ЭВМ. Схема простейшей цроточяо-инжекц. системы иринедена на рнс. 3. В ряде случаев в зти системы вводят вспомогат. устройства для подготовки жидкой пробы к анализу, т.е. для ее разбавления, концентрирования, отделения определяемых компонентов от матричного р-ра, осуществления разл, хим, превращений. Для этих целей исподьзуют дналнз, экстракцию, ионный обмен, изотермич. дистилляцию н др. Рнп 3.
Сксмв уаввовкп длс ПНА: ! -пробоотборва; 2-рвсрвукр с нвдкнм насвтслсм (рскгааом); 3-псрнстсльтвч. пкак; 4-ннлпктар; 5-смсаасльяск (ресааогвкл) авркль; б-дстсктор. Для определении в-в в детекторе ПИА применяют чаще всего методы спектрофотометрии, атомно-абсорбционного, хемилюминесцентиого и люминесцентного анализа, электрохим.
методы, в т.ч. амнерометрию и потенциометрию с ионоселективными электродами. Осн. достоннства ПИА: высокая производительность (до ЗбО определенай в час), хорошая воспроизводимость, экономия трудовых затрат и реагв(тов; возможность использования неустойчивых соед., а также токсичвъи в-в, т.к. анализ проводят в закрытой системе; легкость замены одного детектора другим. ПИА применяют при управлении технол. пропессами, для проведения автоматизир. серийных определений иеорг. и орг. в-в. Объектами аналнза м.б. пищ.
продукты, лек. препараты, прир. н технол. воды, почвы, растения и т.д. Идею создания системы непрерывного анализа с нвжекцией пробы в поток высказали Г. Надь, Э. Пунгор и Д. Фехер в 1970. В 1974 К. Стюард с сотрудниками и независимо Я. Ружичка и Э. Хансен разработали осн. положения ПИА. лылл Шант ув л. к., Запотов ю, А., проточновянсвнзонный кнввз, м., 10)0; квй ба в 3 ..'н вазов н, н., Рвя в)ссаоп кануни 2 м, ы т; (в а), 1933. Л к, лйвгуп. 128 ПРОТ РАВИТЕЛИ ПРОТРАВИТЕЛИ СЕМЕН, препараты для обработки семян, клубней, луковиц н др.
посевного ылн посадочного материала. Применяют для уничтожения грибной и бактериальной инфекции на пов-сты н внутри семян н для зашнты всходов от вредителей. По своему назначенюо П.с, могут быль одноцелевымы, т.е. предохранять растения только от болезней, н комбннярованнымн. Комбнннр. препараты, кроме того, зашышают семена и всходы от почвенной микрофлоры и обнтаюшнх в почве насекомых; предохраняют семенные клубня н корнеплоды от болезней прн хранеыни, семена — от склевывавня птицами; улучшают развытяе растений н повышают их устойчивость к неблагоприятным условиям погоды, иногда и к действию гербицидов. Осн. компонент большинства П.с. — фунгыцнд. В хачесгве фунгнцндов используют тетраметылтиурамднсульфяд (ТМТД, тирам) [(СНз)з)з)С(й)азз, пентахлорннтробеюол, цннеб, гуазатын, нпродвон, гндроксихннолят н хлороксыд меди, а также формалны. Наиб, эффективные ы универсальные П.с.-ртутьорг.
фунгыцыды: этнлмеркурхлорнд (гранозан), фенилмеркурацетат, метнлмеркурцнаногуаннднн, метокснэтилмеркурснлнкат н др. Однако нз-за высокой токсичности нх применение сокрашается. Все большее нспользованые находят системные фунгицнды: карбоксян (препарат вытавакс), карбендазнм (препарат БМК), беномлл, тнабендазол, тнофанат-метил, трыадыменол, металаксил и др. (см. Фуззгилиди), способные проникать внутрь семян н во всходы. Часто в состав П.с. включают др.
песгнцнды, напр. при борьбе с гоммозом хлопчатника-бактерюшц бронопол ВгС()з)03)(СН ОН), для отпугивания птнц-реыелленты [антрахынон, меркаптоднметур (см. Маллюсноаисзы) нлы оксалат меди1. Из лнсектнцидов в П.с. чаще всего используют у-нзомер гексахлорцвклогексана, нз регуляторов роста растений-хлорхолннхлорнд, иногда добавляют микро- н быоудобрення. Применяют П.с.
либо в виде волорастворнмых препаратов, либо, чаще, в ваде смачнваюшнхся порошков, концентратов суспензнй, эмульгируюшыхся концентратов и дустов (см. Пестичиз)нове нретзраты), часто с добавлением прилыпателей ()з)а-соль карбоксяметнлцеллюлозы, полнвнынловый спирт, лвгносульфонаты, снлыкат )з)а, казенн н др.). К порошкообразным П.с. для обеспылнвания иногда добавляют небольшое кол-во минер. масла нлн глицерина; в токсичные П.с. вводят краситель (напро родамын С, основной фиолетовый К) для снгнальной окраски протравленного зерна.
Протравлывание семян-одна нз нанб. удобных, экономных н эффективных форм использования пестнцндов при наым. загрязнении окружающей среды. Нормы расхода П. с. обычно 0,02 — 6 кгззт семяы; обработка проводится пренм. в спец. машинах-протравлявателях, в соответствии с правилами безопасносты человека н охраны окружающей среды.
Лвщ.з Говмщвв Н. М., Фунпщизм в севвасом мпваспм, 3 вод., М., 7982, с. 34-39; Хвмввссввв защита рвсзеввх, оод ред. Г,С. Груздева, М., 7987, .: 373 97, 8..8 з„.и...з, г.а,л. гч Х:Аз,ш, тв, ..' Нщж, 3988. ' омр ПРОТРАВИВ)Е КРАСИТЕЛИ, аннонные водорастворимые красители, к-рые сорбнруются волокнистыми материалами нз водных р-ров и закрепляются на ных с помощью т.
наз. протрав — саед. металлов со степенью окисления + 3 (обычно Сг, реже Ре, А1 и др.) с образованием интенсивно окрашенных внутрнкомплексных саед., устойчивых к разя. фнз.-хым. воздействиям. В этих комплексах атом металла связан ковалеитнымн н коордынац. связями с комплексообразуюшнмы группами красителя н образует устойчивые юпни шестнчлевные циклы. По хнм. классификации, П, к.
— пренм. азанрасизиели н антрахинановые красители, реже — трифенылметановые (см. Ариллзетановые нрасыиели), ксантеновме красители и др. Азокраапелн содержат в молекуле в арта, арта-положеннях к азогруппе группу НО и одну нз групп НО, СООН, )з)Нз нлы )з)О; антрахнноновые — в арлю,нери-положениях группы НО илн реже ХНАг.
Предназначены П.к. гл. обр. дчя окрашивання шерсти; для целлюлозныл волокон н нату- 247 рального шелка практически не применяются ыз-за сложной н длительной технологии крашения, Благодаря использованию в качестве протравы пренм. саед. Сг П.к. часто называют хромовыми (устаревшее назв. -кислотно-протраввые).
До обработки соединениями Сг хромовые красителя действуют как кислотные красинели. По сравненюо с металлсодержашнмы кислотными красителями (атом металла вводят в красители прн ых пронз-ве) хромовые красители дают более устойчявые и равномерные охраскы, т. к. образо- ванне комплекса красителя с металлом происходит глубоко внутри волокна, куда пронвхновение металлсодержашего красителя затруднено нлн невозможно. Кроме того, в волокне возникают коордвнап. связи между образовавшимся комплексом красителя н фувкц.
группами волокна. Процесс нанесеюи протравы, наз. хромнрованием, осушествляют в процессе крашения, до илн после него, используя чаще всего )з)азСгзО7 ° 2НзО нлн КзСг,О„реже — метахромовую пРотРавУ [смесь К СГ,О, и ()з)Й 4ВОо3. Кол-во саед. Сг при хромнрованын составляет обьзчно 50'~о по массе от взятого для крашения красителя, однако в связи с возросшямн требованиями к защите окружаюшей среды это кол-во уменьшают до 25-30о о н только для черного цвета — 50ойв (в ряде стран допустимое предельное содержание Сгв' в сточных водах 2-5 мгул).
Большее уменьшение может 7(рнвесты к ухудшению качества окраски. Окрашнванне производят в кнпяшем р-ре при рН 3,5-3,8, при этом Сг" восстанавливается цнсгвновымн группами шерсти до Сг"; более низкое ылн высокое значение рН неблагоприятно сказывается на качестве окраски (неровнота, низкая прочность) из-за неполного комплексообразованыя. На ырактнке наыб.широко распространено хромырованые после крашения; способ с предварит.
хромнрованием утратил свое значение нз-за длнтсльностн процесса н большой опасности деструкции шерсти; крашеные шерсти с одновременным хромнрованыем имеет огранич. значенне, т.к. для этой цели пригодны тоз(ько отдельные красители, получившие назв. однохромовых. Крашеные с послед. хромнрованием осушествляют ступенчато. Сначала текстильный материал обрабатывают р.ром )вазЗО4 в присут. СНзСООН нлн Н3504 при кипенны (как при крашении кыслотнймн красителями); после завершения стадии «выбирання» красителя т-ру красильного р-ра понижают до 80'С, добавляя холодную воду, доводят рН до 3,5 — 3,8 н вводят необходимое кол-во КзСг,О, (0,5-1,5сй от массы материала), нагревают до линейны н выдерживают 25 — 30 мнн, после чего охлаждают н окрашенный материал промываот водой.